Carbohidratos

Mario Manuel Rodas Morán

Universidad de San Carlos de Guatemala
Facultad de Ciencias Químicas y Farmacia
Departamento de Química Orgánica.

Química Orgánica II 1
 Sobre los carbohidratos.
• El término carbohídrato, hidrato de carbono,
azúcar, sacárido son sinónimos (el termino
sacárido es usado ya que significa azúcar en
muchos idiomas: sarkara en Sánscrito, sakcharon
en Griego, y saccharum en Latin.
• Hay dos clases los sacáridos simples y los
complejos.
• Se dividen entre aldosas y cetosas.

Química Orgánica II 2
 Estereoquímica en Carbohidratos
• Los carbohidratos tienen una estructura de
Cn(H2O)n.
• Es la primer biomolécula que se estudiará en
Q.O. (una biomolécula es una molécula
orgánica que es fundamental en sistemas
biológicos).
• Para química orgánica estos son
polihidroxicetonas o polihidroxialdehidos.

Química Orgánica II 3
 Tienen múltiples centros Quirales
• Al ser polihidroxicetonas o
polihidroxialdehídos, tienen policentros
quirales.

Química Orgánica II 4
 Configuración Relativa
• Reglas de Fisher-Rosanoff D y L:
• Antes de 1951 solamente la configuración relativa
era usada.
• Los azúcares y aminoácidos, si están relacionados
con el (+)-gliceraldehído entonces son D y si son el
enantiómero de este entonces son L.
• Luego del descubrimiento de los Rayos X solamente
se habló de R y S.
• No hay relación entre R y S & + y -
Química Orgánica II 5
 Asignando D y L
CHO CHO
H OH
CH2OH H OH
D-(+)-glyceraldehyde HO H
H OH
COOH
H2N H H OH
*
*
CH2CH2COOH CH2OH
L-(+)-glutamic acid D-(+)-glucose

Química Orgánica II 6
 Configuración relativa.
• El carbohídrato más pequeño es el gliceraldehído,
una triosa

Está posee un centro quiral

¿Donde?

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Química Orgánica II 8
 Configuración Relativa
• Emil Fisher, consiguió con técnicas encontrar la
configuración de el Gliceraldehído y con eso
encontró todas las demás.

Química Orgánica II 9
 Configuración Relativa
• Por ello otros derivados de los azúcares y de
las biomoléculas siguen siendo D o L.

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 Configuración de las Aldosas
• Las que siguen son las tetraosas, 4 carbonos,
estás son 4 isómeros

Química Orgánica II 11
 Configuración de Aldosas
• Ya en las pentosas y hexosas, existen una especie de
diasterómeros que se conocen como epímeros, los cuales
solamente difieren en un carbono, por ejemplo la D-
arbinosa y la D-Ribosa.

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Química Orgánica II 13
Química Orgánica II 14
 Epímeros
• Se conoce como Epímeros un tipo especial de
diasterómeros que difieren únicamente en la
configuración de un carbono.

Química Orgánica II 15
 Formación de hemiacetales cíclicos
• Desde tiempos de Fisher, se sabía que la Glucosa cambia
de acuerdo al medio, y en medio ácido puede existir en
3 formas: Cadena Abierta, y dos cíclicas.

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Ciclación de Monosacáridos

Química Orgánica II 17
Química Orgánica II 18
 Proyección de Haworth
• La proyección de Fisher no es la mejor forma
de representar una fórmula cíclica, para esto
existe una mejor forma, la de Haworth.

Química Orgánica II 19
Aprendiendo a dibujar estructuras
de Haworth
• Es como dibujar cualquier acetal cíclico.

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Es lo mismo con la Glucosa

Química Orgánica II 21
La Glucosa Forma el Hemiacetal

Química Orgánica II 22
 Es decir se está formando un nuevo
carbono quiral.

(diastereomeros)

Haworth projections
Química Orgánica II 23
 Anomerización
• Estos se interconvierten constantemente:

Química Orgánica II 24
Más Ejemplos

Química Orgánica II 25
 Y la Fructosa ???
• La Fructosa una cetohexosa:

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 Formación de Acetales de la
Glucosa
• La Fructosa es un sacárido importante:

Qué Anómero es?

Química Orgánica II 27
 Quién es más estable la α o la β
Glucosa
• Observe las siguientes estructuras, vea que
por ser un ciclo de 6 también está permitido la
conformación de silla.

Química Orgánica II 28
 Mutorrotación
• Es el fenómeno de cambio de anómeros en
medio ácido.

Química Orgánica II 29
 La mutorrotación inside en la actividad
óptica
• Incluso es una prueba para pureza de azúcar:

Química Orgánica II 30
 Epimerización
• Este fenómeno se da en medio ácido, pues
hay hidrógenos alfa a carbonilos.

Química Orgánica II 31
 Enoles
• Estos enolatos no sólo forman epímeros, sino
pueden cambiar la identidad de los azúcares.

Química Orgánica II 32
 Epimerización Enzimática
• Las enzimas pueden ayudarnos a isomerisar
principalmente en alimentos. La gran mayoría del
jarabe de maíz producido, se realiza por este
método:

Química Orgánica II 33
Formación de Glicósidos (Acetales)
• En la naturaleza muchos compuestos están en
forma de glicósidos:

Química Orgánica II 34
 Síntesis de Glicósidos
• Se forman cuando una azúcar reacciona con
un alcohol o una amina en medio ácido:

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Mecanismo

Química Orgánica II 36
 N-Glicósidos
• Esto se logran al hacer reaccionar una amina:

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Química Orgánica II 38
 Formación de ozasonas
• Los sacáridos pueden formar ozasonas estables.
Interesante estás son sólidas y muchos
monosacáridos son mieles:

Fenilhidrazina

Química Orgánica II 39
 Formación de Ozasonas
• Un mismo azucar puede dar la misma ozasona, por
ello hay que tener cuidado al dar una respuesta o
al identificar azúcares por este método.

Química Orgánica II 40
 Y las cetosas queeee….
• Las cetosas también dan ozasonas entre carbono 1
y carbono 2 por lo que pueden también dar la
misma ozasona que algunas aldosas:

Química Orgánica II 41
 Otras Reacciones
• Qué grupos funcionales tienen los carbohídratos?
• Debido a que los sacaridos contienen alcoholes y
carbonilos, las reacciones son una extención de lo
ya aprendido.
• Reducción

Química Orgánica II 42
 Reducciones
• Las reducciones llevan a alditoles (polialcoholes)
• Estos pueden ser productos de varios azúcares. Las
cetosas pueden dar dos alditoles distintos.

Química Orgánica II 43
 Más de reducciones
• El reductor por excelencia es la hidrogenación
catalítica, que también produce alditoles:

Química Orgánica II 44
 Oxidación con ácido Nítrico
La oxidación con ácido nítrico logra oxidar el alcohol
y el Aldehído

Química Orgánica II 45
 Oxidación con Bromuro
• Cuando se usa bromo y agua se logra oxidar al
aldehído, no a los alcoholes:

Química Orgánica II 46
 Más de Oxidación con Bromo
• Este pierde el color rojo del bromo:
• Importante las cetosas no se oxidan con Br2/H2O,
pues no poseen la función aldehído

Química Orgánica II 47
 Tollens
• Otra forma de oxidar es con el reacctivo de Tollens:

Química Orgánica II 48
 Otras formas de Oxidar
• Pruebas carácterísticas son Bennedict y
Felhing:

Química Orgánica II 49
 Pruebas Analíticas
• Con Felhing o con Benedict, se puede determinar si
se tiene un azucar reductor:

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Química Orgánica II 51
 Azúcares reductores
• Los que tienen “comprometido” el carbono
anomérico (acetal):

POSITIVO NEGATIVO

Química Orgánica II 52
 Disacaridos:
• Son los que tienen dos unidades de azucar:
• Existen 3 enlaces naturales:
• 1-4’: El carbono anómerico está enlazado al
oxígeno en carbono 4.
• 1-6’: El carbono anómerico está enlazado al
oxígeno 6.
• 1-1’: El Carbono anomérico está enlazado al
oxígeno 1.

Química Orgánica II 53
Abreviaciones a tener en cuenta

Química Orgánica II 54
 Un disacárido no es más que:
• La unión de dos monosacáridos:

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Química Orgánica II 56
 Celobiosa
• Dos unidades de glucosa unido 1,4.

Química Orgánica II 57
 Maltosa
• Enlace 1,4 dos unidades de glucosa.

Química Orgánica II 58
 Lactosa
• Enlace 1,4 galactosa y glucosa.

Química Orgánica II 59
 Gentiobiosa
• Enlace 1,6. Dos unidades de glucosa.

Química Orgánica II 60
 Sacarosa
• Es enlace 1,1.

Química Orgánica II 61
 Polisacáridos
• Estás son unidades interminables de sacáridos:

Química Orgánica II 62
Otra Clasificación

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 Celulosa
• Son enlaces Beta 1,4 algunos mamíferos tienen la
β-glucosidasa.

Química Orgánica II 64
 Celulosa
• Esta se encuentra en las plantas.
• Forma Fibras

Química Orgánica II 65
 Amilosa (almidon)
• Son enlaces α-1,4 de glucosa, los mamíferos
que tienen la α-glucosidasa pueden comerlos.

Química Orgánica II 66
 Prueba con yodo
• La amilosa forma como espirales, las cuales
pueden acomplejar al yodo.

Química Orgánica II 67
 Tópico Interesante
• Si leen con atención las etiquetas de muchos
productos edulcorados, verán “Jarabe de Maíz
de alta fructosa”

Química Orgánica II 68
 Amilopectina
• Es la de las jaleas.

Química Orgánica II 69
 Amilopectina
• Esto hace que sea una amilosa con “brazos”.

Química Orgánica II 70
 Quitina
• Es un aminoazúcar, es la que recubre el
exoesqueleto de muchos organismos:

Química Orgánica II 71
 Reacciones
• Formación de éteres:

Química Orgánica II 72
 Formación de ésteres
• En está reacción se utiliza anhídrido acético y
piridina:

Química Orgánica II 73
 Desoxiazúcares:
• Cuando a un ázucar le falta un oxígeno,
decimos que se tiene un desoxiazúcares.

Química Orgánica II 74
 Ésteres de Fósfato:
• Se da por la reacción entre el ácido fosfórico y
un azúcar:
H
H H
H H2O3PO O
H2O3PO
HO O H2O3PO H
HO H3PO4
HO H
H OPO3H2
H OH
H OPO3H2
H OH

Química Orgánica II 75
 ADN
• Es un poliazucar
de ribosa, solo que
con algunas muy
peculiares
características.

Química Orgánica II 76
 Nucleósidos:
• Estos pueden ser sintetizados:

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