La

atmósfera y
sus
constituyen
tes
1.1 Historia y evolución de la
atmósfera terrestre
CO2

N2
Atmósfera mezcla
terrestre de
H2O (vapor
de agua)

H2

La composición de la atmósfera actual casi no

se parece a la primitiva
CO2
Por cada
molécula de CO2
Después de disolverse en el océano se formaron las presente existen
rocas carbonatadas sedimentadas 105 moléculas de
CO2 incorporadas
en rocas
N2 sedimentarias
como carbonato
Químicament
La mayoría se acumuló en la atmósfera a lo largo del e inerte, no
tiempo geológico para convertirse en el
soluble en
constituyente más abundante
agua, no
condensable

H2

El vapor de agua se condensó y se formaron los

océanos
 O2
• Evidencia geoquímica apunta que el oxígeno
tuvo un incremento considerable hace 2300
millones de años (Kasting 2001).
• Sigue sin saberse qué lo desencadenó.
• Fue inicialmente producido por
cianobacterias, el único organismo
procariota capaz de la fotosíntesis
oxigenada. Dicha bacteria emergió hace
2700 millones de años.
• El espacio de 400 millones de años entre
cuando emergió y su desarrollo a oxígeno
atmosférico sigue siendo tema de debate.
La atmósfera hace 3000 a 2300 millones de años fue
rica en los gases: H2 y CH4

Su escape condujo a una

acumulación de O2
Una posibilidad es que al escapar el
H2, el O2 fue completamente
consumido por la oxidación de la
orilla continental.
El nivel presente de O2 se mantiene
por el balance entre la producción de
fotosíntesis y la eliminación a través
de la respiración, y la descomposición
del carbón orgánico.
 Atmósfera terrestre
Sus abundancias son controladas por la
Gases biosfera a través de las escalas de
tiempo geológico, la liberación de
gases desde el interior y, la toma y
liberación del material de la corteza.

El vapor de agua se encuentra

mayormente en la atmósfera inferior y
su concentración es variable, llegando
a concentraciones hasta de 3%. La
lluvia y evaporación controlan su
abundancia
Nitrógeno
Oxígeno Los gases traza representan menos del 1%.
Argón Juegan un papel crucial en el balance radiativo
Vapor de agua y en las propiedades químicas de la atmósfera.
Gases traza
Personajes ilustres
Aristóteles
• En su libro “Meteorologica” (347 BC)
menciona que la atmósfera es una mezcla
de gases.

Siglo XVIII Siglo XX

Se atrevieron
a determinar Fraccion
Pp
es Ppt
los m
Joseph Henry molares por
componentes Priestley Cavendish por
menore vol.
de la vol.
s a 10-6
atmósfera: N2, Antoine
O2, H2O, CO2 y Lavoisier

los gases
traza.
 Gases traza
CO2 y CH4

• Su historia puede ser reconstruida por

sus concentraciones en burbuujas de
aires atrapadas en el hielo (Antártica y
Groenlandia).
• Núcleos de hielo polar revelan
concentraciones promedio de eras
previas. Resultados demuestran que se
mantuvieron sin cambios desde el final
de la era de hielo hasta hace apenas 300
años.
• Actividades humanas son las
responsables de los cambios rápidos en
1.2 Clima
⪢ Cerca del 30% de la radiación del
sol es reflejada de vuelta al
espacio.
⪢ La superficie emite radiación
infrarroja de vuelta al espacio.
⪢ La atmósfera absorbe mucha
energía radiada por la superficie y
reemite su propia energía, pero a
temperaturas más bajas.
⪢ Las nubes juegan un papel
importante, algunas enfrían la
superficie.
La temperatura de la Tierra se ajusta
para que el flujo neto que llega de la
energía solar se equilibre con el flujo
neto de la energía infrarroja que sale
del planeta.
La Tierra absorbe la mayoría de la
radiación solar cerca del ecuador,
pero con el tiempo esa energía se
esparce a las regiones más frías,
llevado por el aire en la atmósfera y
por corrientes en el océano, ésto para
igualar temperaturas, y es lo que
genera el clima de la Tierra.
La energía es transportada alrededor
del mundo por masas de aire seco y
húmedo. Por evaporación, el aire
sobre los océanos absorbe el vapor de
agua, luego viaja a regiones frías e
interiores continentales donde éste se
condensa y llueve o nieva, un proceso
que libera calor en la atmósfera.
La condición de la atmósfera en un
punto y tiempo en particular es lo que
se llama tiempo, lo que incluye
vientos, nubes, lluvia, humedad
relativa, temperatura.
 1.3 Capas de la
atmósfera
Troposfera
Capa atmosférica más baja. En promedio, se
extiende desde el suelo hasta unos 10
kilómetros (6 millas) de altura. Casi todo el
clima se desarrolla en la troposfera, ya que
contiene el mayor volumen de vapor de agua
de la atmósfera.

Estratosfera
Se extiende desde la tropopausa, el límite
superior de la troposfera, hasta
aproximadamente 50 kilómetros (32 millas)
sobre la superficie de la Tierra. La
estratosfera es crucial para la vida en la
Tierra porque contiene pequeñas cantidades
de ozono, una forma de oxígeno que impide
que los dañinos rayos UV lleguen a la Tierra;
la región dentro de la estratosfera donde se
12 encuentra esta delgada capa se llama 
 Mesosfera
Se extiende desde la estratopausa (el
límite superior de la estratosfera) a unos
85 kilómetros (53 millas) sobre la
superficie de la Tierra. La mayoría de las
estrellas fugaces tienen el tamaño de un
grano de arena y se queman antes de
entrar en la estratosfera o la troposfera.
Sin embargo, en la mesosfera se pueden
ver estrellas fugaces, meteoros ardientes,
polvo y rocas del espacio exterior.

Ionosfera
Se extiende desde la mitad superior de la
mesosfera hasta la exosfera. Esta capa
atmosférica conduce la electricidad,
absorbe las ondas de radio de alta
frecuencia y refleja las partículas del
viento solar. En esta capa se crean las
auroras, llamadas también luces del Norte
13 y del Sur.
 Termosfera
Es la capa más gruesa de la atmósfera.
Contiene los gases más ligeros,
principalmente oxígeno, helio e hidrógeno. El
Telescopio Espacial Hubble y la Estación
Espacial Internacional (ISS) orbitan la Tierra
en la termosfera.

Exosfera
En el límite superior de la exosfera, la
ionosfera se fusiona con el espacio
interplanetario o espacio entre los planetas.
Muchos satélites meteorológicos orbitan la
La atmósfera es caracterizada por variaciones
Tierra en la exosfera.
de temperatura y presión con altura.

El estudio de las regiones superiores de la

atmósfera se llama aeronomía. Y el de las
regiones inferiores (hasta los 50 km) se llama
meteorología.

14
 1.4 Presión en la atmósfera
1.4.1 Unidades de presión
Unidad
de Nm-2 o
presión Pascal
SI

Presión atmosférica=
1.01325x105

Otra
Milibar
unidad
(mbar)
común

1 hPa= 1013.25
15 mbar
Como los instrumentos para medir la presión
usualmente tienen mercurio, comúnmente
las unidades están basadas en la altura de
la columna de mercurio (en mm) de lo que
el gas puede soportar.}
mmH
“torr”
g
Equivalencias
1 Pa = 1 Nm-2 = 1 kgm-1s-2
1 atm = 1.01325 x 105 Pa
1 bar = 105 Pa
1 mbar = 1 hPa = 100 Pa
1 torr = 1 mmHg = 134 Pa

Atmósfera estándar = 1.01325 x 10 5 = 1013.25 hPa = 1013.25

mbar = 760 torr
 1.4.2 Presión en la
atmósfera
Derivemos
  la ecuación que gobierna la presión en la atmósfera
estática. Imagina un elemento de volumen de la atmósfera de
área horizontal dA entre dos alturas, z y z + dz. Las presiones
ejercidas en la parte superior y las caras inferiores son p(z+ dz)
y p(z), respectivamente. La fuerza gravitacional en la masa de
aire en el volumen = ρg dA dz, con p(z) > p(z+ dz) debido al
peso adicional del aire en el volumen. El balance de fuerzas en
el volumen nos da
(p(z)- p(z + dz)) dA = ρg dA dz

Dividido por dz y dejando dz -> 0 produzca

= (1.1)

donde p(z) es la densidad de masa del aire a la altura z y g es la

aceleración debido a la gravedad. De la ley del gas ideal,
obtenemos
= (1.2)
17
  donde Mair es la molécula de peso promedio de aire (28.97 g mol -
1
). Así
= (1.3)

Que podemos reescribir como

= (1.4)

Donde H(z)=RT/Mairg es una escala de longitud característica

para pérdida de presión por altura.
La temperatura en la atmósfera varía por un factor de <2,
mientras que la presión cambia por seis órdenes de magnitud.
Si se puede considerar que la temperatura es aproximadamente
constante, sólo para obtener una simple expresión aproximada
para p(z), entonces la disminución de presión con la altura es
aproximadamente exponencial.

= (1.5)

donde H=RT/Mairg es llamada altura de la escala de presión.

18
 Desde que la temperatura se asumió como una constante en la
derivación 1.5, para evaluar la temperatura, H debe ser
seleccionada. Una elección razonable es la temperatura
principal de la troposfera. Tomando la temperatura de 288 K y
una temperatura de la tropopausa de 217 K, la temperatura
troposférica principal es 253 K y H=7.4 km.

19
 Concentración numérica del aire a nivel del mar y como una función de altitud

 
Concentración numérica del aire a nivel del mar es

donde NA es el número de Avogadro (6.022x1023 mol-1) y p0 es la presión atmosférica estándar

(1.013x105 Pa). La temperatura de la superficie de acuerdo a la Atmósfera Estándar de EE.UU. es
igual a 288 K, así que
 
A lo largo de este libro necesitaremos conocer el  
número de concentración de moléculas de aire como z (km) Aproximad Atmósfera
o Estándar
función de altitud. Podemos estimar esto usando la de EE.UU

escala promedio de altura H=7.4 km y 0 2.55 x1019 2.55 x1019

5 1.3 x1019 1.36 x1019
10 6.6 x1018 6.7 x1018
15 3.4 x1018 3.0 x1018
20 1.7 x1018 1.4 x1018
Donde nair es el número de la densidad en la 25 8.7 x1017 6.4x1017

superficie. Si tomamos que la temperatura principal

  Usualmente necesitamos usar el
en la superficie es 288 K, entonces nair. La tabla de número de concentración
atmosférica en la superficie de la
abajo muestra el número de concentración Tierra a 298 y 273 K

298 K
aproximado a varias altitudes, basado en la altura
273 K
media de la escala de 7.4 km y los valores de la
Atmósfera Estándar de EE.UU.
 Masa total, moles, y moléculas de la atmósfera

La masa total de la atmósfera matm es

Donde , es la superficie total de la Tierra. Podemos obtener un estimado del total de la

masa de la atmósfera usando 1.5, así

Usando Re≈6400 km, H≈7.4 km, y kgm-3, obtenemos una estimación aproximada
  estimado para el número total de moles del aire en la atmósfera es la masa total
Un
entre Mair

Y un estimado del número total de moléculas en la atmósfera es

Un estimado preciso del total de la masa de la atmósfera puede obtenerse

considerando la presión principal global de la superficie (985.5 hPa) y el vapor de agua
contenido en la atmósfera (Trenberth y Smith 2005). La masa total principal de la
atmósfera es

La masa principal del vapor de agua en la atmósfera es de un estimado de 1.27x10 16

kg, y la masa seca del aire de la atmósfera es
 
 1.5 Temperatura en la
atmósfera

24
 1.6 Expresando la cantidad de
sustancia en la atmósfera
La unidad SI para la cantidad de sustancia es el mol. El número de
átomos o moléculas en 1 mol es el número de Avogadro, NA=6.022x1023
mol-1.
Concentración es
Proporción de mezcla en la ciencia
la cantidad (o
atmosférica se define como la proporción
masa) de una
de una cantidad (o masa) de una
sustancia en un
sustancia en cierto volumen a la cantidad
cierto volumen
total (o masa) de todos los constituyentes
dividido por ese
en ese volumen.
volumen.

En esta definición para una sustancia gaseosa, la suma de todos los

constituyentes incluye todas las sustancias gaseosas, incluyendo el

25 vapor de agua más no partículas o agua en fase condensada.

   relación de mezcla de volumen para una especie gaseosa i es
La
simplemente su fracción molar.

Donde ci es la concentración molar de i y ctotal es la

concentración molar total del aire. De la ley de gas ideal, la
concentración molar total en cualquier punto en la atmósfera es

(1.7)

Así la proporción de mezcla ξi y la concentración molar se

relación por

(1.8)

Donde pi es la presión parcial de i.

26
 La concentración (mol m-3) depende de la presión y temperatura
a través de la ley del gas ideal. La proporción de mezcla son
por lo tanto mejor adaptados que las concentraciones para
describir abundancias de especies en el aire. La inclusión
del vapor de agua en la totalidad de las sustancias gaseosas en
un volumen de aire significa que la proporción de mezcla variará
con la humedad. La variación puede llegar a varios porcentajes.
A veces, como resultado, las proporciones de mezcla son
definidos de acuerdo al aire seco.
Se ha convertido de uso común en la química atmosférica el
describir proporciones de mezcla con las siguientes unidades:

• Ppm 10-6 μmol mol-1

• Ppb 10-9 nmol mol-1
• Ppt 10-12 pmol mol-1
27
 Estas cantidades son a veces distinguidas por una v adicionada
(significa volumen) y una m (masa)
• Ppmv, partes por millón por volumen
• Ppmm, partes por millón por masa
A menos que se designe lo contrario, siempre usaremos
proporciones de mezcla por volumen y no se usará la v. Las
medidas de partes por millón, partes por billón y partes por
trillón no son del SI; las del SI son μmolmol -1, nmolmol-1, and
pmolmol-1.
El vapor de agua ocupa un importante papel en la ciencia
atmosférica. El contenido de vapor de agua de la atmósfera se
puede expresar de diversas formas:
1. Volumen de proporción de mezcla, ppm
2. Relación de masa de vapor de agua a masa de aire seco, g
28 H2O (kg aire seco)-1
  
3. Humedad específica – relación de masa de vapor de agua a
masa de aire total, g H2O (kg aire)-1

4. Concentración masiva, g H2O (m-3 aire)-1

5. Relación de mezcla masiva, g H2O (g aire)-1

6. Humedad relativa – relación de presión parcial de vapor de
H2O a la presión de vapor de saturación de H2O a esa

temperatura, pH2O=p0 H2O.

La humedad relativa (HR) se expresa usualmente en porcentaje:

(1.9)
29
 
Concentración numérica del vapor de agua
 
La presión de vapor del agua pura en función de la temperatura se puede calcular con la
siguiente correlación
(1.10)
Donde

Ahora calculemos la concentración numérica del vapor del agua n H2O (cm-3) con HR= 50% y
T= 298 K:

De dicha correlación, a 298 K, obtenemos

 
Así que
 
Conversión de la proporción de mezcla a μgm −3
 
Las concentraciones de masa de especies atmosféricas a veces se expresan en términos
de masa por volumen, con mayor frecuencia como μgm -3. Dada una concentración mi, en
μgm-3, la concentración molar de especies i, en mol m-3, es

Donde Mi es el peso molecular de las especies i.

Notando que la concentración de masa molar total del aire a una presión p y una
temperatura T es c=p/RT, entonces
Proporción de mezcla de i en ppm = RT/pMi x concentración de i en μgm-3
 
Si T está en K y p está en Pa
Proporción de mezcla de i en ppm = 8.314 T / pMi x concentración de i en μgm-3

Como un ejemplo, determinemos la concentración en μgm -3 para O3 correspondiente a una

proporción de mezcla de 120 ppb a p= 1 atm y T= 298 K. El 120 ppb corresponde a 0.12
ppm. Entonces

Ahora convirtamos 365 de SO2 a ppm a la misma temperatura y presión:

 1.7 Partículas en el aire
La atmósfera contiene un sinnúmero de partículas
microscópicas. Virtualmente todas esas son más pequeñas que
el diámetro de un cabello humano, lo que puede considerarse
como ~100x10-6 m (100 μm). Los diámetros de las partículas del
aire varían desde lo más pequeño como 1x10-9 m (1 nm) a
10x10-6 m (μm). Si consideramos una sola partícula esférica de
diámetro 100 nm con una densidad de 1.4 g cm-3 que contiene
moléculas de peso molecular 150 g mol -1, entonces la partícula
contiene 2.94x106 moléculas. La superficie de área total de
todas las partículas en la atmósfera es ~1x10 14 m2; esto es
aproximadamente al total de la superficie de área terrestre,

34 ~1.25x1014 m2.
 1.8 Escalas espaciales y
temporales del proceso
atmosférico
La atmósfera es un sistema dinámico, con sus constituyentes
gaseosos continuamente siendo intercambiados con la
vegetación, los océanos y organismos biológicos. Los gases son
producidos por procesos químicos en la misma atmósfera, por
actividad biológica, exhalación volcánica, descomposición
radioactiva, y actividades industriales (antropogénicas). Los gases
se eliminan de la atmósfera por reacciones químicas en la
atmósfera, por actividad biológica, por procesos físicos en la
atmósfera (como la formación de partículas) y por deposición y
absorción por los océanos y la tierra. El tiempo de vida promedio
de una molécula de gas introducida en la atmósfera puede ir
35
 La mayoría de las especies
consideradas contaminantes
del aire son de fuente tanto
naturales como
antropogénicas. Por lo
tanto, para evaluar el efecto
potencial de las emisiones
antropogénicas en la
atmósfera en su conjunto,
es esencial comprender los
ciclos atmosféricos de los
gases traza, incluidas las
fuentes naturales y
antropogénicas, así como
36 los mecanismos
 Durante el transporte a través de la atmósfera, todas excepto las
sustancias inertes son probables de participar en alguna forma de
reacción química.

Es te proceso puede transformar una especie de su estado

original, la forma física (gas, líquido o sólido) y química en Los productos
busca de la sustancia en la atmósfera, a otro estado que de las
puede tener características similares o muy diferentes. transformacio
nes pueden
diferir de su
sustancia
origen en sus
Por ejemplo, cuando una sustancia que propiedades
Estos productos químicas y
pueden ser fue originalmente emitida como gas se
transforma en una partícula, la otras
eliminados de la características
eliminación general es usualmente
atmósfera en una acelerada debido a que las partículas a .
forma muy diferente menudo tienden a eliminarse del aire
de sus precursores. más rápidamente que los gases.

37
 Dado que la atmósfera es un medio oxidante, las
especies, una vez emitidas, generalmente se
convierte en sustancias caracterizadas por una La atmósfera
puede
mayor oxidación química que sus sustancias compararse
con un
origen. enorme
reactor
Frecuentemente esta transformación oxidativa químico en el
que una
está acompañada por un incremento de infinidad de
especies se
polaridad (y por lo tanto de solubilidad de agua) introducen y
eliminan
y minimiza en volatilidad. continuament
e en una
Un ejemplo es la transformación del dióxido de amplia gama
de escalas
azufre (SO2) en ácido sulfúrico (H2SO4). El dióxido espaciales y
temporales
de azufre es moderadamente soluble en agua
pero su producto oxidante, el ácido sulfúrico, es
38 tan soluble en agua que hasta moléculas
 La atmósfera en sí presenta una gama de escalas espaciales
que abarca ocho órdenes de magnitud que varías de troqueles
difuminados de un centímetro o de un tamaño sin tamaño para
masas de aire enormes de dimensiones continentales. Cuatro
categorías aproximadas han resultado convenientes para
clasificar las escalas de movimiento atmosférico:

1. Microescala: Fenómenos que ocurren en escalas del orden de

0 a 100 m, como el meando y la dispersión de la chimenea y
el régimen de flujo complicado en la estela del edifico grande.
2. Mesoscala: Fenómeno que ocurre en escalas del orden de
decenas a cientos de kilómetros, como la brisa terrestre-
marina, los vientos de montaña-valle y los frentes migratorios
39 de alta y baja presión.
 3. Escala sinóptica: Movimientos de sistemas meteorológicos
completos, en escalas de cientos a miles de kilómetros.
4. Escala global: Fenómenos que ocurren a escalas superiores a
5x103 km.
Las escalas espaciales de los diversos fenómenos químicos
atmosféricos resultan de un intrincado acoplamiento entre las
vidas químicas de las principales especies involucradas y las
escalas de movimiento de la atmósfera. El tiempo de vida de las
especies se define como el tiempo promedio que una molécula de
las especies reside en la atmósfera antes de la eliminación (la
transformación química a otra especie cuenta como eliminación).

40
 Las vidas atmosféricas varían de menos de un segundo para los
radicales libres más reactivos, a muchos años para las moléculas
más estables.

Asociado con cada vida útil hay una escala de transporte espacial
característica; las especies con vidas muy cortan tienen escalas
espaciales características comparativamente pequeñas, mientras
que aquellas con vidas de años tienen una escala espacial
características igual a la de toda la atmósfera.

Con una vida útil de menos de 0.01 s, el radical hidroxilo (OH) tiene
una escala de transporte espacial de solo aproximadamente 1 cm.
El metano (CH4), por otro lado, con una vida útil de
aproximadamente 10 años, se vuelve más o menos uniformemente
mezclado en toda la Tierra.

41
Unidades de tasas de emisión atmosférica y flujos

Los flujos de especies a la atmósfera generalmente se expresan anualmente,

utilizando los prefijos dados. Una unidad común utilizada es teragramas por año,
Tg y r-1 (1 Tg=1012 g). Una alternativa es usar tonelada métrica (1 t=10 6 g= 103
kg). Los flujos de dióxido de carbono se presentan a menudo como múltiples
gigatones, Gt (1 Gt=109 t= 1015 g = 1 Pg)
 Problem
1. as la concentración (en cm
Calcular -3
) y la
proporción de mezcla (en ppm) del vapor de
agua a nivel de suelo, T=298 K con HR de
valores 50%, 60%, 70%, 80%, 90%, 95% y
99%
2. Determinar la concentración (en μgm-3) para
N2O con una proporción de mezcla de 331
ppb a una p= 1 atm y T= 298 K.
3. Una concentración típica global de radicales
hidroxilos (OH) es de 106 cm-3. ¿Cuál es la
proporción de mezcla correspondiente a esta
concentración a nivel de mar y 298 K?
 “
4. Mediciones del sulfuro de dimetilo (CH 3SCH3)
durante el experimento de caracterización
de aerosoles-1 (ACE-1) llevado a cabo entre
noviembre y diciembre 1995 frente a
Tasmania, estaban en el rango de 250-500
ngm-3. Convertir estos valores de proporción
de mezcla a ppt con 298K a nivel del mar.
5. Tu carro consume 500 galones de gasolina
por año (1 galón= 3.7879 L). Asuma que la
gasolina puede representarse como C8H8. La
gasolina tiene una densidad de 0.85 g cm -3.
Asuma que la combustión de C8H8 lleva a
CO2 y H2O. ¿Cuántos kilogramos de CO2
contribuye el manejo de tu carro a la
atmósfera cada año?
6. Demuestre que 1 ppm CO2 en la atmósfera
corresponde a 2.1 Pg carbón y por lo tanto
que el nivel actual atmosférico de 400 ppm
44 corresponde a 841 Pg C.
7. Determina las alturas de escala para las
atmósferas de Venus y Marte. La tabla
siguiente muestra información relevante de
estos dos planetas:
Planet Ts (K) G Mair Composición
a (m s-2) (g mol-1)
Venus 737 8.9 43.44 0.965 CO2,
0.035 N2
Marte 210 3.7 43.33 0.953 CO2,
0.027 N2,
0.016 Ar

¿Por qué la altura de escala de Marte es mayor

que la de la Tierra, a pesar de que Marte es más
frío que la Tierra?