Diagramas de Fases

Un diagrama de fases es cualquier

diagrama que muestre cuáles fases son
estables en función de alguna variable o
variables del sistema que hayamos
escogido.

(P, T, X, pH, Eh, etc).

 Diagramas de Fases
Si tenemos sistemas multicomponentes
los cálculos termodinámicos de diagramas de
fases se vuelven complejos y probablemente
menos exactos al no disponer de datos
adecuados.
Para estos casos es más común emplear
representaciones de datos experimentales
para el equilibrio Cristal-Líquido que han sido
determinados en el laboratorio para cientos
de sistemas con un amplio rango de
condiciones de P, T y X.
 Diagramas de Fases
 Como los sistemas naturales son complejos
y difíciles de interpretar y representar,
generalmente se trabaja con sistemas más
simples, de dos o tres componentes, para
entender los principios que los controlan.

 La interpretación de estos diagramas nos

da información valiosa sobre el origen de las
rocas.
 Regla de Fases de Gibbs
 Es útil para la interpretación de diagramas
de fases.
 Define el número mínimo de variables
intensivas (grados de libertad) que se deben
especificar para que los valores del resto de
las variables intensivas queden definidos.
 También se puede entender como el número
de variables que pueden variar sin que
cambie el número de fases en el sistema.
 Regla de Fases de Gibbs

f = 2 + c - p

 f: Número de grados de libertad o

varianza
c : Número de componentes
p : Número de fases

Si P o T son constantes: f = 1 + c - p

Si P y T son constantes: f = c - p

 Regla de Fases (C)
 Los componentes de un sistema en equilibrio
son los que forman el número más pequeño de
elementos independientes necesarios para que
tengan lugar todas las fases.

 Ejemplo: en el sistema del agua, H2O es el

único componente, aunque puedan existir las
tres fases: vapor, líquida y sólida.
 Regla de Fases (P)

 Fase es una porción físicamente distinta, pero

mecánicamente separable del sistema.
 Regla de Fases (F)

 El número de grados de libertad de un

sistema está dado por los factores variables.
 Ejemplo: Tº, Presión y Concentración de los
componentes.
 Dichos factores se fijan arbitrariamente para
definir completamente la condición del
sistema.
 Aplicación de la Regla de Fases
 En el campo de cuarzo a se
tiene 1 componente y 1 fase
F = 2 + 1- 1=2
 Tiene dos grados de
libertad, pueden variar dos
variables intensivas (T y P).

Estado de equilibrio
divariante.
Sistema de un componente
 Aplicación de la Regla de Fases
 En la línea que divide los
campos de cuarzo a y
cuarzo b coexisten esas dos
fases.
F = 2 + 1- 2=1

 Tiene un grado de libertad,

sólo puede variar una de las
variables intensivas (P o T)
y la otra queda fija.

Estado de equilibrio
 Aplicación de la Regla de Fases
 En el punto triple que une
los campos de cuarzo a,
cuarzo b y coesita coexisten
esas tres fases.

F = 2 + 1- 3=0

 No tiene ningún grado de

libertad, P y T son fijos.

 Estado de equilibrio
invariante.
Aplicación de
la Regla de
Fases
 F=0
Sistema Invariante
 Diagramas de 2 componentes
(Sistemas Binarios)
 En diagramas de un componente, la
composición de todas las fases está definida
y se pueden representar en función de dos
variables intensivas relevantes (P y T).
 En sistemas de dos componentes se debe
fijar una de las variables para poder
representar adecuadamente las relaciones
de fases en dos dimensiones. Por ejemplo,
diagramas T-X a P constante, o diagramas P-
X a T constante.
Diagramas Binarios Sin Solución
Sólida

 En este tipo de diagramas no existe solución

sólida entre los miembros extremos.
 Son típicos de muchos pares de minerales
donde un miembro extremo es un mineral
ferromagnesiano (forsterita, diopsida) y el otro
un feldespato o feldespatoide.
 Se muestra el sistema CaMgSi2O6 (Di) –
CaAl2Si2O8 (An), como ejemplo de este tipo de
diagramas.
Sistema de Dos Componentes sin
Disoluciones Sólidas
Sistema de Dos Componentes sin
Disoluciones Sólidas
Sistema de Dos Componentes sin
Disoluciones Sólidas
Sistema CaMgSi2O6 (Di) – CaAl2Si2O8 (An)

Diagrama T-X a P Cte.

 T de fusión de Di
pura: 1,392 ºC
LÍQUIDO  T de fusión de An
Isoterma L

L +
S
pura: 1,553 ºC.
L + Anortita
Diópsida E  Al añadir An a Di,
Diópsida + Anortita disminuye la T del
Isopleta

CRISTALES
liquidus.
 Igual si se añade
Di a la An.
Sistema CaMgSi2O6 (Di) – CaAl2Si2O8 (An)
 Las líneas
Diagrama T-X a P Cte descendentes del
liquidus
(univariante, F=1+c-
p = 1+2-2 = 1) se
LÍQUIDO
Isoterma L unen en el Punto
S
L + L + Anortita Eutéctico E (punto
Diópsida E
invariante F=1+2-3
Diópsida + Anortita = 0).
Isopleta

CRISTALES
 Isopleta: Línea
de composición Cte.
 Isoterma: Línea
Sistema CaMgSi2O6 (Di) – CaAl2Si2O8 (An)
 A lo largo de la
Diagrama T-X a P Cte.
isoterma se pueden
encontrar la
LÍQUIDO composición de las
Isoterma L
S dos fases que
L +
Diópsida E
L + Anortita
coexisten: líquido
(L) y cristales de
Diópsida + Anortita
Isopleta

CRISTALES anortita (S).

 La línea que une a
L y S se llama línea
cotéctica.
Sistema de Dos Componentes con
Disoluciones Sólidas
 Diagramas binarios con disolución sólida completa

Cristalización en equilibrio Cristalización fraccionada

1600 1600

Líquido Líquido
1400 1400
L + Plgss
L + Plgss

T (ºC)
T (ºC)

1200 Plgss 1200 Plgss

1000 1000
0 20 40 60 80 100 0 20 40 60 80 100
NaAlSi3O8 % en peso CaAl2Si2O8 NaAlSi3O8 % en peso CaAl2Si2O8
Sistema de Tres
Componentes
o Ternarios