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GEOTERMOBAROMETRÍA DE

ROCAS ÍGNEAS
Introducción
• Primeros estudios en aureolas de contacto
– Isogradas metamórficas
– Regla de las fases
• A partir de los años 60: relaciones actividad-
composición en sólidos – bases de datos
termodinámicamente consistentes.
• Existe una relación entre composición de
minerales en equilibrio y condiciones de
cristalización (P, T°, fO2, pH2O).
Principios fundamentales
Condición de equilibrio:

0 = ΔG0 + RT lnK

• ΔG0 f(P y T)
• K f(X y a)
Geotermómetros poco dependientes de presión
Geobarómetros poco dependientes de temperatura
• Para composiciones ideales (miembros
extremos): a = 1 K=1
• En condición de equilibrio:

dU=TdS – PdV
Principio de Le Chatelier: si
un sistema se ve modificado
(δU/δS)V = T por una variable, el sistema
reacciona modificando otras.

(δU/ δV)S = -P
Ecuación de Clapeyron

dG = -SdT + VdP
En condiciones de equilibrio:
Gcalcita = Garagonita

-SccdT + VccdP = -SaragdT + VaragdP


(Vcc-Varag)dP = (Scc-Sarag)dT
arag
P
cc
T
• Equilibrios geotermométricos
caracterizados por mayores
cambios de la entropía

• Equilibrios geobarométricos
caracterizados por mayores
cambios de volumen
Tipos de equilibrios geotermobarométricos
1) Paragénesis minerales: más utilizadas en rocas
metamórficas.
2) Huecos de miscibilidad o solvus: usados como
geotermómetros (ej.: cpx-opx, calcita-dolomita, plagioclasa-
feldespato alcalino). Puede presentar errores importantes
debido a que pequeños cambios composicionales pueden
traer grandes cambios de temperatura. Además la curva de
solvus varía con la presión.

Ab (Na) Or (K)
3) Reacciones de intercambio catiónico:

generalmente usados como geotermómetros (ej: granate-biotita,


granate-clinopiroxeno, anfíbola-plagioclasa, óxidos Fe-Ti).

Diagramas de distribución de Fe y Mg entre granate y clinopiroxeno


4) Reacciones de transferencia de masa:

cationes de reactantes y productos tienen diferentes números de


coordinación. Estas reacciones presentan gran ΔV y son usadas
como geobarómetros.

Ej: (geobarómetro GASP)


2Al6Al6SiO5 + Ca3Al6Al6Si3O12 + SiO2 = 3CaAl4Al4Si2O8
ky gt qz an
5) Cálculo
mediante multi-
equilibrios

Software Geocalc,
TWQ, Thermocalc.
Geotermómetros
1) de dos feldespatos:
Se basa en la solución sólida entre los tres
tipos composicionales de feldespatos
Xan + Xab + Xor = 1
Ab (Na) Or (K)

• A baja Tº (<450º C): calibración microclina-


albita baja (rocas metamórficas).
• A alta Tº: hay solución sólida entre los tres
componentes. Si hay equilibrio:
µabfeldK = µabplg Asumiendo que no hay s.s. entre an y or
µorfeldK = µorplg µanfeldK = µorplg = 0
µanfeldK = µanplg
Simplificación (a P=cte.):
µanfeldK = µorplg = 0 (no solución sólida entre
feld K y anortita).
µabfeldK = µabfeldKº + RTlnaabfeldK
µabplg = µabplgº + RTlnaabplg

En equilibrio:
µabfeldK= µabplg
µabfeldKº- µabplgº = RTln (aabfeldK/aabplg) = 0

aabfeldK = aabplg
Xabplgγabplg = XabfeldKγabfeldK
Whitney & Stormer (1977)
Dificultades:
Frecuentes re-equilibrios sub-solidus (exsoluciones y
alteración) en rocas intrusivas y metamórficas de alto
grado).
Diferentes estados estructurales de feldespatos,
especialmente feld-K.

A pesar de eso, buena aplicación en rocas volcánicas


riolíticas y en intrusiones epizonales.
2) Geotermometría de dos piroxenos:

• aplicación en granulitas, gabros (basaltos) y


rocas ígneas intermedias a félsicas.
• Primera calibraciones basadas en intercambio
catiónico Ca-Mg (Wells, 1977).
• Kretz (1982): modelo ternario y otro de
intercambio Fe-Mg.
• Calibraciones más completas: Lindsley
(1983), Davidson y Lindsley (1985): incluyen
correcciones para componentes fuera del
cuadrilátero (Fs-En-Di-Hd).
Di Hd

En Fs

Con el aumento de temperatura, aumenta Ca en opx y disminuye Ca en cpx.


Calibraciones de Lindsley (1983) a cuatro diferentes presiones (1 atm, 5, 10 y
15 kbar).
El desarrollo del multi-equilibrio QUILF permite calcular temperaturas a
diferentes presiones, basado en las calibraciones de Lindsley (1983). Presenta
leve dependencia con la presión (<8ºC/kbar).
3) Clinopiroxeno-hornblenda:
• este equilibrio, basado en intercambio Fe-Mg, no ha
sido profundamente desarrollado.
• Kretz y Jen (1978) proponen un coeficiente de
distribución (Kd) entre las fases. Ellos además
hicieron notar el importante efecto de AlIV en la
hornblenda sobre este Kd.
KD = {Xcpx/(1-Xcpx)} * {(1-Xhbl)/Xhbl}
donde X es el radio catiónico Mg/(Mg+Fe2+) de
cada mineral
4) Hornblenda-plagioclasa:
muy difundido y extensivamente utilizado en la literatura. Blundy y
Holland (1990) presentaron una calibración para el equilibrio:

NaCa2Mg5Si7AlO22(OH)2 + 4SiO2 = Ca2Mg5Si8O22(OH)2 + NaAlSi3O8


edenita cuarzo tremolita albita

Posteriormente, Holland y Blundy (1994), utilizando modelos de solución


no ideal en anfíbola, revisaron este equilibrio, proponiendo una nueva
calibración para éste e introduciendo un nuevo equilibrio
geotermométrico:

NaCa2Mg5Si7AlO22(OH)2 + NaAlSi3O8 = Na(Ca,Na)Mg5Si8O22(OH)2 + CaAl2Si2O8


edenita albita richterita anortita

La primera reacción es aplicable a rocas saturadas en cuarzo, mientras


que la segunda presenta la ventaja de no requerir presencia de cuarzo en
la paragénesis de equilibrio
T1= [-76.95 + 0.79P + Yab + 39.4XANa + 22.4XbK + (41.5-2.89P)*XM2A1]
-0,0650 – R*ln[(27*XA*XT1Si*Xplab)/(256*XANa*XT1Al)]

donde R= 0.0083144KjK-1mol-1
Yab es dado por Xab> 0.5, Yab=0
Xab< 0.5, Yab= 12*(1-Xab)2 – 3.0Kj

Esta ecuación presenta las siguientes restricciones:


• T° entre 400° y 900°C.
• Anfibol con NaA> 0.02 a.p.f.u., AlVI < 1.8 a.p.f.u. y Si entre 6.0 y 7.7
a.p.f.u.
• Plagioclasa con Xan < 0.90.
T2=[78.44+Yab-an–33.6XM4Na–(66.8-2.92P)*XM2Al+78.5*XT1Al+ 9.4XANa]
0.0721 – R*ln[(27*XM4Na*XT1Si*XplAn)/(64*XM4Ca*XT1Al*XplAb)]

R se obtiene de igual manera que en la ecuación anterior.


Yab-an es dado por Xab>0.5, Yab-an=3.0Kj
Xab<0.5, Yab-an= 12*(2Xab-1) + 3.0 Kj.

Este geotermómetro presenta las siguientes restricciones:


• aplicable para T° entre 500° y 900°C.
• Anfibol con XM4Na > 0,03, AlVI < 1.8 a.p.f.u. y Si entre 6.0 y 7.7
a.p.f.u.
• Plagioclasa con Xan entre 0.1 y 0.9.

Los mismos autores incluyen además un método para estimar la


razón Fe3+/Fe2+ en las anfíbolas.
Aplicación:
Intrusivos de composición granítica a
gábrica y en anfibolitas y otras
metabasitas. En general, la anfíbola
cristaliza en condiciones muy cercanas
al solidus, por lo que los resultados dan
temperaturas de solidificación del
cuerpo plutónico.
5) óxidos de Fe-Ti:
se basa en la coexistencia de dos soluciones sólidas de óxidos Fe-
Ti:
A) romboédricos: solución sólida hematita-ilmenita.
B) cúbicos: solución sólida magnetita - ulvoespinela
• Este equilibrio permite el cálculo de temperatura de
cristalización de óxidos Fe-Ti y fO2. La estabilidad de
estos minerales depende de Tº, Xi, fO2 y P, siendo
esta variable la menos importante. La estabilidad de
estos minerales se ha ido conociendo a través de
reacciones de buffer simples.

Buffer: reacción en que participa un grupo de sólidos y


una fase gaseosa.
Buffer externo: la fO2 del magma es controlada por la
fase gaseosa presente (exsuelta).
Buffer interno: fO2 controlada por cristalización de un
buffer (ocurre reacción) – sigue un trend tipo buffer
4Fe3O4+O2=6Fe2O3

2Fe3O4+3SiO2=3Fe2SiO4+O2
Ni+O2=NiO

3FeO+1/2O2=Fe3O4
Otros buffers internos:

4CaMgSi2O6 + 4FeTiO3 + O2 = 2Fe2O3 + 4CaTiSiO5 + 4MgSiO3


diopsido ilmenita hematita esfeno enstatita

3CaTiSiO5+2Fe3O4+3SiO2 = 3CaFeSi2O6+3FeTiO3+O2
esfeno magnetita cuarzo hedenbergita ilmenita
6) Geotermómetro olivino-augita (Loucks, 1996):

Intercambio catiónico Fe-Mg, calibrado experimentalmente a 1bar.


Este intercambio es controlado por un coeficiente de distribución
Kd:

KD= (Fe/Mg)ol/(Fe2+/Mg)aug

Para la reacción:
Mg2SiO4+Fe2Si2O6 = Fe2SiO4+Mg2Si2O6

A partir de esto, la ecuación geotermométrica es la


siguiente:
lnKD-78.025= (-5945.96/T) – 10.1327lnT

Aplicación: rocas máficas a félsicas intrusivas y


extrusivas a presiones hasta 10 kbar.
7) Geotermometría de saturación en circón:

Watson y Harrison (1983) presentaron un modelo para estimar


temperatura a la cual ocurre saturación de circón en magmas
(condiciones hiper-solidus). El rango de temperatura de los datos
experimentales varía entre 750 y 1020º C.

lnDZrcircón/melt ={-3.80-[0.85*(M-1)]}+ {12900/T}


donde M= (Na+K+2Ca)/(Al*Si) radio catiónico de la roca en
cuestión y DZrcircón/melt es la razón de concentración de Zr en circón
estequiométrico sobre la concentración en el magma (que es
representada por la concentración en ppm en la roca estudiada).

Aplicación: en rocas principalmente intrusivas con circón como fase


accesoria. Harrison y Watson (1984) presentaron un modelo similar
para temperatura de saturación en apatito.
Geobarómetros

Sirven para:

a) determinar presión de emplazamiento de un plutón


b) determinar presión de la fuente que generó los
magmas o una pausa en el ascenso del magma
1) Al en hornblenda
• uno de los métodos + utilizados y + revisados.
• Se basa en correlación positiva entre el
contenido de Altotal en la hbl y la presión de
cristalización de la roca plutónica en la que está
contenido el mineral.
• para asociaciones con
Qz + feld K + pl + bio + hbl + titanita + oxidos Fe-Ti

• Equilibrio barométrico (Hollister et al., 1987):


2Qz + 2An + bio = or + tschermak
Ca2(Mg,Fe)3Al2VISi6Al2IVO22(OH)2

Con aumento de la P, el equilibrio se desplaza a la derecha, causando que el anfíbol


cambie en composición por el vector de intercambio Si + Mg2+ = AlIV + AlVI
• Resultados se interpretan como P de emplazamiento del
plutón si hbl ocurre como fase cercana al solidus.
• Schmidt (1992): trabajo en tonalita, bajo P= 2,5 –13
kbar y T=655-700°C
P (±0,6 kbar) = -3,01 + 4,76*Alhblt
bajo condiciones saturadas en agua
• Anderson y Smith (1995): P depende de T y fO2.
Restricciones en la composición de anfíboles:
Mg/(Mg + Fe)>0,35 y Fe3+/(Fe3+ + Fe2+)>0,25
P (±0,6 kbar) = -3,01 + 4,76*Al – ((T-675)/85)*(0,530*Al +
0,005294*(T-675))

Se mide en los bordes de anfíboles por estar seguro de


que está en equilibrio con Qz (fase tardía).
2) Estabilidad de epidota magmática
Schmidt y Thompson (1996)
• geobarómetro que apunta a la fuente
• Se reconoce por forma euhedral a
subhedral
• Mineral estable a alta P
• generalmente englobada por otros
minerales (Qz o feld K; que no tienen
afinidad química con ella).
• Si no está protegida, presenta cara
corroída. Se conoce tasa de disolución
de epidota y, por lo tanto, se puede
estimar tiempo de disolución.
• Si no hay corrosión, ascenso fue muy
rápido.
• Intersección de curvas de estabilidad
de epidota y mineral que la hospeda
P y T° bajo ciertas condiciones
de oxidación /reducción.
3) Sílice - px tschermakítico – anortita (SCAn)

• se basa en la presencia de cpx (componente tschermakítico


CaAl2SiO6, CaTs), pl y Qz en equilibrio (McCarthy y Patiño Douce,
1998)
• datos experimentales desarrollados en un amplio rango de P y T° (4-
32 kbar; 900-1400°C)
• Se basa en la reacción: CaAl2SiO6 + SiO2 = CaAl2Si2O8
px tsch Qz An
• Aplicable en granulitas y rocas gábricas y basálticas
• P (± 2,5kbar) =( ((5,066±0,76)+((1300±800)/T)-lnK)/(276±16))*T
• P (± 1kbar) =( ((6,330±0,116)-lnK)/(301±9))*T
K= aAnpl/aCaTscpx
Fugacidad de agua
• El cálculo de fugacidades de volátiles depende altamente de la T° y,
para algunas reacciones, de la P.
• Fases máficas hidratadas son las + comunes en granitoides. Px y Ol
fayalítico indican alta T° y/o baja fugacidad de agua.
• Hay tres equilibrios para determinar fH2O:
1) flogopita+3Qz=3En+sanidina+agua (Bohlen y otros, 1983)

2) annita+3/2 Qz = sanidina + fayalita + agua (Emslie y Stirling, 1993)


log fH2O (bar)=( -7402/T (°K)) + 10,84 + (0,036*(P-1)/T) +
log aannita + 3/2 log aSiO2 – log asanidina –3/2 log afayalita

3) ASM: annita + ½ O2 = sanidina + mt + H2O (Wones, 1981)


log fH2O (bar)=(4819/T(°K))+6,69+3logXannita+1/2 logfO2-
(0,011*(P-1))/T + logasanidina + logamt

también utilizado para calcular fO2


Xann= Fe/(Fe+AlVI+Ti+Mn+Mg) en sitio octaédrico
• Si PH2O < Ptotal, magma subsaturado en agua
• Si PH2O = Ptotal, magma saturado en agua
• Si PH2O > Ptotal, magma sobresaturado en agua

Fugacidad de oxígeno
1) 3CaTiSiO5 + 2Fe3O4 + 3SiO2 = 3CaFeSi2O6 + 3FeTiO3 + O2
esfeno magnetita hedenbergita ilmenita

logfO2=(-30930/T(°K)) + 14,98 + (0,142*(P-1))/T (Wones, 1989)

2) QFM: 2Fe3O4+3SiO2=3Fe2SiO4+O2
magnetita Qz fayalita
logfO2=(-25096,3/T(°K)) + 8,735 + (0,110*(P-1))/T – loga3fayalita+
loga2magnetita
Cummingtonita (anfíbola ferromagnesiana monoclínica):
En general, presencia de cummingtonita en rocas volcánicas indica
condiciones cercanas a saturación en H2O y baja profundidad (< 4 kbar).
La ocurrencia de este mineral en presencia de magnetita, cuarzo y
ortopiroxeno presenta importante dependencia con fO2. A P y T conocida,
fO2 de cristalización puede ser estimada a través de diagramas de fase
(Evans y Ghiorso, 1995).
La principal reacción involucrada en el sistema es:

6Fe7Si8O22(OH)8 + 7O2 = 14Fe3O4 + 48SiO2 + 6H2O


cummingtonita magnetita cuarzo

Los resultados obtenidos con este equilibrio en rocas volcánicas son muy
similares a los obtenidos mediante composición de óxidos Fe-Ti.
En ausencia de magnetita y cuarzo, cummingtonita es estable a fO2
menores.
Isópletas representan fracción de grunerita en
cummingtonita (XFe).
XFe = Fe/(Fe+Mg+Ca+Mn)
Estimación de Fe3+
• Cálculo se basa en balance de carga al interior del mineral
(Droop, 1987). Para esto se asume lo siguiente:
• Fe es el único catión con valencia variable
• Oxígeno es el único anión
• Sitios catiónicos sin vacancia

F = 2X*(1-T/S)

F: nº de cationes de Fe3+
X: nº de oxígenos en fórmula estructural
T: cantidad ideal de cationes totales en fórmula estructural
S: suma de cationes obtenida inicialmente cuando todo el Fe se
asume como Fe2+

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