UNIVERSIDAD NACIONAL JORGE BASADRE GROHMANN

FACULTAD DE INGENIERÍA
E.P. DE INGENIERÍA METALÚRGICA Y MATERIALES

ELECTROMETALÚRGIA
INTEGRANTES:
WILMER MAMANI HANCCO
BRENDA LIMACHE MARON
ANGEL ORCON QUISPE
JHOSSIMART FLORES TITO
NAOMI HUARILLOCLLA FERNANDEZ
STEFHANNY ODAR NIETO
GISSENIA TELLO URQUIZO
RUTH CONDORI CCALLOMAMANI
 Elementos de electroquímica.

La electroquímica es la parte de la físico-química que trata la relación

entre la electricidad y las reacciones químicas, reacciones químicas
que dan lugar a energía eléctrica (celdas o pilas galvánicas) y el
proceso inverso de estas reacciones que tienen lugar por medio de
energía eléctrica (celda de electrólisis, electro-obtención y electro-
refinación)
Unidades eléctricas

Cuando se mantiene una diferencia de

La resistencia R que presenta un material
potencial eléctrico o tensión E, entre dos
al paso de la electricidad es función de
puntos de un conductor, por éste circula
la conductividad y la geometría, es
una corriente eléctrica, cuya intensidad
decir, el largo, L y la sección s, según la
I, está relacionada con E por la ley de
siguiente relación: R = (1/σ).(L/s)
Ohm: E=I R.

Donde σ es la conductividad la cual es

una característica del conductor y varía
de 1x10-14 a 6 x107 (S·m-1) o (Ω·m)-1.
 Conductores electrónicos y eléctricos, leyes de Faraday.

a.- Conductores de primera clase, conductores

metálicos o electrónicos

b.- Conductores de segunda clase, conductores iónicos o

electrolíticos
 Reacciones con transferencia de ---------
Convenciones respecto a las celdas electroquímicas.

-electrones.
En el estudio de las celdas galvánicas se debe determinar, la tensión o fuerza electromotriz de la
celda y la reacción que genera tal fuerza electromotriz.

 Los electrones que pierde el zinc se mueven a través del cable,

generalmente de platino, hacia el electrodo de cobre,
proporcionando una corriente eléctrica que ilumina la bombilla.
 En una celda de este tipo, los iones sulfato desempeñan un
importante papel. Teniendo carga negativa, estos aniones se
acumulan alrededor del ánodo para mantener una carga neutra.
 Por el contrario, en el cátodo, los cationes cobre (II) se acumulan
para mantener también la carga neutra.
 Estos dos procesos causan que el cobre sólido se acumule en el
cátodo y que el electrodo de zinc se disuelva en la disolución.
Celda de Daniell
 Celdas reversibles e irreversibles

Para que una celda galvánica funcione reversiblemente la reacción de la celda se debe invertir al invertir el sentido de
la corriente. La diferencia de potencial necesaria para invertir el sentido de la corriente ha de exceder en una cantidad
infinitesimal a la fuerza electromotriz (fem) de la celda cuando funciona como celda galvánica.
reacción electroquímica
La electro obtención, electro refinación,
cementación son procesos son netamente de
carácter electroquímico. Otros procesos son
también gobernadas por equilibrios o
seudoequilibrios electroquímicos como la
flotación, lixiviación oxidante de sulfuros,
consumo de acero en molienda húmeda,
electrodos o censores de control.
EJEMPLOS:
 La cementación de cobre con chatarra de
fierro
 La electrobtención de cobre en que
simultáneamente se produce cobre, oxígeno y
ácido, Cu2+H2O=Cu+½O2+2H
 La transformación de xantato en dixantógeno
sobre la superficie de los sulfuros en el
proceso de flotación
 La corrosión de los metales
Sistemas electrometalúrgicos.
SI UN SÓLIDO O UN LÍQUIDO, SE PONE EN CONTACTO CON UNA SOLUCIÓN
ACUOSA DE ELECTROLITO, ADQUIERE UNA DENSIDAD DE CARGA LOCALIZADA
EN EL PLANO DE SU SUPERFICIE Y UNA CANTIDAD EQUIVALENTE DE IONES DE
CARGA OPUESTA SE DISTRIBUIRÁ EN LA FASE ACUOSA CERCA DE LA INTERFACE
Cinética electrometalúrgica
 Régimen de control por transferencia de carga

Una reacción electroquímica puede ser controlada por uno de los tres
fenómenos siguientes:

Transferencia
Migración iónica
de masa

Transferencia
de carga.

En electrometalurgia, el control de la migración iónica es minimizado utilizando un electrolito fuerte

que se encarga de transportar la corriente; es el rol del ácido sulfúrico en los procesos
electrometalúrgicos del cobre.
Control por transferencia de Carga

La rapidez de la
reacción es
Para ampliar el La reacción:
proporcional a la
concepto de Ox+ze=Red, tiene dos
concentración de las
transferencia de sentidos con sus
especies que
carga se habla de respectivas
participan en el
régimen de activación, constantes cinética,
proceso r=kπCj nj .
englobando así todos de izquierda a
Donde k es la
los fenómenos propios derecha el proceso
constante cinética, Cj
de electrodo además catódico: kRed; y de
es la concentración de
de la transferencia de derecha a izquierda el
la especie j y nj es el
carga misma. proceso anódico: kOx.
orden de reacción
respecto a j.
Cinética mixta de activación cristalización

Uno de los procesos importantes en electrometalurgia es el de depositación de un

metal, el ión metálico se reduce sobre un electrodo para dar lugar a una fase metálica :
M z++ ze=M.
Puede considerarse que el proceso global comprende dos etapas (además de las de
transferencia de masa) :
La formación de un átomo neutro M sólo adsorbido en la superficie metálica formando un átomo.
La incorporación del átomo a la red cristalina, es decir, la cristalización. Este paso necesita suponer la
presencia de sitios de adsorción disponibles S. El sitio S se libera cuando el átomo se incorpore a la red
cristalina
Cinética mixta de activación difusión

Cuando un electrodo es atravesado por una densidad de corriente i, la concentración de las

especies electro-activas [X] varía con la distancia x al electrodo y con el tiempo t;
[X]=X(x,t).

A cada instante t, la función X(x,t) define un perfil de concentración en X. En ausencia de

agitación este perfil es extiende al infinito y la expresión de la función X(x,t) es complicada.

Si el electrólito está agitado, no hay contribución ni de la migración ni de la difusión ni de la

convección en el seno del electrólito; la concentración [X] es constante hasta las cercanías
del electrodo y el perfil de concentración se puede aproximar a un gradiente lineal dentro de
la capa adyacente al electrodo. Esta capa se llama capa de difusión de Nernst.
Pasivación de los metales.

La pasivación de un metal es el recubrimiento de este por un compuesto

sólido que puede ser mas o menos adherente y más o menos compacto, es
decir, más o menos protector.

Si un metal M, sumergido en una solución de sus iones se polariza en sentido

creciente a partir de su tensión de abandono, para los primeros tramos la
densidad de corriente crece tomando valores de acuerdo con la tensión
aplicada y con las densidades parciales de los procesos que puedan ocurrir.

Si la tensión se hace mayor, se llega a un valor P llamado de pasivación

donde el metal pasa por un estado en que la corriente registrada disminuye
bruscamente hasta un valor muy pequeño.
Corrosión de los metales.

Una celda electroquímica está formada por

dos semi-celdas o electrodos. Los electrodos
pueden ser atacables o inatacables, es decir,
participar directamente en la reacción o sólo
ser el lugar donde se desarrolla esta reacción
electroquímica.

El ánodo de cobre en electro refinación es

un electrodo atacable. El platino del
electrodo normal de hidrógeno, el plomo
utilizado como áno

Dependiendo de los potenciales en los

electrodos y de cinética de las reacciones
involucradas, una celda puede funcionar como
generador de energía eléctrica o consumir
electricidad para generar algún producto.do en
electro obtención de cobre son electrodos
inatacables.
Procesos electrolíticos industriales

Resumen de relaciones básicas de electricidad, relevantes en

electrometalurgia
Eficiencia de corriente

 Reacción de electrodo simultánea

 Interacción de productos anódicos y catódicos.
 Reversibilidad electrolítica
 Interacción del producto con el electrolito
 Interacción de componentes del ánodo con el electrolito
Requerimientos Energéticos
 Si tomamos el caso de la producción de una tonelada de aluminio, voltaje de celda es de 4,9 V con una eficiencia de corriente de 88%, la energía requerida
será:


Al3++3e-
(3 x 96.500) x 106 / 27 (A x s) para 1 ton
Al0
 A su vez, revisando dimensionalmente, Energía /t= 16.584 kWh / t

 Tabla 15.- Requerimientos energéticos para la EO, y ER, para diferentes metales.

Metal Electro-obtención Electro-refinación

kWh/t kWh/t
Aluminio 18000 20000
Cadmio 1500 a 2200 600*
Cromo 11000 a 19000* --
Cobalto 2700 a 3600 -
Cobre 2000 250
Estaño - 190
Manganeso 9000 a 10000* --
níquel 3.700* 2800*
Oro - 300*
Plata 1300 a 2200 600*
Plomo - 150
 Nota:(*) Los casos marcados requieren del uso de una celda con diafragma
Diafragmas para electrodos
 El diafragma es una tela, membrana o material similar, que permite aislar el espacio que rodea los
electrodos, ya sea el cátodo a bien el ánodo, para permitir el uso de electrolitos de diferente natura-
leza en cada uno de los espacios así aislados. Un requisito indispensable es que el diafragma sea
permeable al paso de la corriente. Sin embargo, el diafragma aumenta la resistencia eléctrica del
electrolito al imponer una caída de potencial por el paso de la corriente a través de él. Por estas
razones, un diafragma ideal debiera:
 Ser permeable a los iones
 Poseer mínima resistencia eléctrica
 Tener un tamaño de poro suficientemente pequeño como para prevenir el paso de los gases y minimizar la
difusión a través de él
 Ser de estructura homogénea para asegurar una distribución uniforme de la corriente
 Ser no-conductor, para evitar que actúe como un electrodo
 Ser químicamente resistente a los electrolitos y a los productos de la reacción electrolítica
 Ser mecánicamente resistente.

 La estabilidad química es un problema constante especialmente si el anolito es ácido y el catolito es

alcalino, en cuyo caso los diafragmas normalmente tienen una vida útil muy breve.
Aplicaciones al Proceso de Electro-Obtención Anódica de Sulfuros
 El Proceso de Electro-obtención, EO, desde soluciones acuosas se aplica a una gran cantidad de metales y
metaloides, Tabla 18 ya que presenta características que favorecen su aplicación.
 Uno de los mayores atractivos del proceso de EO es la posibilidad de una producción de metal de alta pureza,
eliminando la necesidad de otras etapas de refinación. Cuando se usa un electrolito de ácido sulfúrico y sulfato, se
pueden usar ánodos de aleación de plomo, lo que permite que en el ánodo se formen protones, que regeneran el
ácido estequiométrico, lo que representa un crédito al costo del proceso. Paralelamente, se desprende y
evoluciona oxigeno: Metal electrolit Temp. pH ánodo cátodo Voltaje Eficiencia
o [ºC] de de
celda corriente
(V) %
Antimonio NaOH+Na 50 acero 2.5-3,0
2S
Cadmio sulfato 25 Pb-Ag aluminio 2.5-2.7 1.3 93
Cobalto sulfato 50 7 Pb-Sb- ac. inox 5,0 6.5 85
Ag
Cobalto sulfato 65 acero 1,5 75
Cobre sulfato 50 0,8 Pb-Ca- ac. inox. 2,0 2 90
Sn
Cromo sulfato 50 Pb-Ag . ac. inox 4,2 18.9 45
Galio NaOH ac. inox.
Manganeso sulfato 7,2 Pb-Ag ac. inox. 5,1 8.5 60
Níquel sulfato 65 3,5 Pb-Sb níquel 3.4 3.7 94
Oro cianuro 75 11 acero lana ac. 3,0
Plata nitrato plata
Telurio NaOH 45 acero ac. inox.
Zinc sulfato 35 6 Pb-Ag alumi-nio 3,4 3.3 90
Zinc NaOH ac. inox.
Aplicaciones al Proceso de Electro-Refinación Anódica de Sulfuros

 El Procesa de Etectro-refinación, ER, desde soluciones acuosas se aplica desde los inicios de las aplicaciones de la
electricidad en Metalurgia, en 1866. El proceso se aplica actualmente a una gran cantidad de metales y
metaloides, según se aprecia en la Tabla 19. En general, los productos de EO no requieren ser nuevamente
refinados. Esta tecnología presenta algunas características que favorecen su aplicación, las que se revisan a
continuación Metal electrolito Tem densi Eficienci voltaj Requ. impureza residuos
Compu g/L p. ºC dad a% e volt energéti s Solución
esto A/m2 cos
KwH/kg
Co CoSO4 150-160 60 150-200 2 Ni, Cu
Na2SO4 120-140
NaCI 15-20
H3BO3 10-20
Cu CuSO4 100-140 60 150-250 97 ,.3 0.05 Ni. As, Fe, Ag,Au,Sb
H2SO4 180-250 Co
Se.Te
Sn Na2SnO 40-80 40 100 85 0,5 0.22 Pb, Sb
3 8/20
NaOH
Ni NiSO4 140-160 60 150-200 96 1,9 1.9 Co. Cu Ag,Au,Pt
NaCI 90
H3BO3 10-20
Au Au3+ 120 80 2500 100 1.5 Ag metales
HCI 150 del grupo
del Pt
Ag Ag, 30 45 400 95 2,5 Au, Pt Pd. Cu
NaNO3 5
Pb Pb2 60-80 30-50 150-250 95 0,5 0,13 Bi, Sb, Ag,
H2SiF6 50-100 Au
Aplicaciones al Proceso de Disolución Anódica de Sulfuros
Para la electrólisis de sulfuros en estado fundido se tiene la gran desventaja de las altas temperatu-
ras a las que se debe operar, entre 500 y 900 ºC, según el metal. Sin embargo, en los casos del níquel
y del cobre se ha tenido éxito en moldear el sulfuro fundido, o mata. y enfriarlo en un molde para
generar ánodos similares a los de electro-refinación, los que se someten a la siguiente reac-ción
anódica: MeS Me2++S0+2e- y en el cátodo sucede Me2++2e- Me0

ESTRUCTURA Y APARIENCIA DE METAL DEPOSITADO

En los procesos de depositación catódica de metales (extracción y refinación de metales,

galvano-tecnia, etc.) la estructura y apariencia del metal depositado es de gran
importancia. En general, los metales electrodepositados son poli-cristalinos, es decir, a
partir de cada núcleo cristalino formado, se desarrolla un monocristal, que está formado
por un gran número de capas de crecimiento. El depósito puede ser de grano fino o
grueso, dependiendo de si en el proceso de depositación pre-domina la velocidad de
nucleación o la de crecimiento de los cristales.
Estructura y apariencia de metal depositado
 El crecimiento de un cristal metálico no ocurre en forma plana, es decir, por formación de capas
completas sobre la base, sino en forma escalonada, con formación de capas de crecimiento de es-
pesor microscópico. Aquí, se distingue comúnmente dos etapas. Inicialmente se forma un núcleo
superficial, que crece tridimensionalmente, hasta que se alcanza un cierto tamaño (0,1 a 1 m en la
dirección perpendicular a la base). Entonces, la superficie paralela a la base se vuelve pasiva, de
modo que el núcleo sigue creciendo sólo en dirección tangencial. La causa del bloqueo del creci-
miento en la dirección perpendicular a la base no ha sido aún completamente aclarada.
Posiblemen-te, se deba a la adsorción e incorporación de impurezas.
 Entre la velocidad de crecimiento en la dirección tangencial t y el espesor de la capa de
crecimiento h, existe la relación :
 h puede calcularse determinando Vt y l.

h=(I * M)/(z * F * dMe * l * t) I intensidad de corriente

M peso molecular

dMe densidad del metal

l longitud de la capa en expansión

Clasificación de depósitos metálicos
Tipo Morfología Características Esquema
Cristales aislados Corresponden a un cre-cimiento
orientados en el campo a partir de sitios activos en
eléctrico (FI) crecimiento continuo o en forma
de dendritas ramificadas, densas
o esponjosas.

Cristales orientados sobre Son depósitos que tien-den a

la base y su reproducción reproducir la base. El resultado es
(BR) un depó-sito coherente, de
grano grueso e irregular, que
cubre bien la superficie.
Cristales de textura Corresponde a estructu-ras en
orientada en el campo conjunto orienta-das en la
eléctrico (FT) dirección de las líneas de
corriente del campo eléctrico.
Cristales Maclados (CM) Mezcla o transición entre
estructuras BR (orienta-das de
acuerdo a la base) y FT
(orientadas en el campo
eléctrico).
Cristales dispersos sin Presentan una estructu-ra
orientación privilegiada homogénea de gra-nos finos que
(UD) por su naturaleza pulverulenta
puede incluir electrolito.
 La celda EMEW consiste en una
cámara tubular con dos electrodos
cilíndricos, un ánodo central y un La celda presenta ventajas
cátodo externo. Los extremos de los ambientales, ya que es cerrada y
tubos se cierran con piezas plásticas no hay emisión de neblina ácida
(ABS), formando una cámara cerrada, al ambiente.
a través de la cual se bombea el
electrolito a un alto caudal.

la celda tolera mucho mejor los

componentes corrosivos en el
electrolito pudiendo operar
directamente con componentes
corrosivos tales como el cloruro
en el electrolito.
 Configuración de
Circuitos eléctrico

El aseo de los
contactos y los
Para la Las conexiones eléctricas La conexión respectivos apoyos es
electrolisis se minimiza los trayectos eléctrica entre muy importante, ya Para detectar
requiere de desde los rectificadores las celdas se que una distribución estos puntos
corriente
hasta los bancos de cel- realiza con una hete- rogénea de anómalos se
das, esta conexión se barra triangular corriente, produce usa un
continua. La realiza con barras (de 2 a 2,5 cm de gáussome- tro,
diferencias de
tecnología en conductoras de cobre de arista) que sirve o bien
densidad de
uso es la de sección rectangular, de apoyo y de corriente, que detectores de
transfo- apernadas, con contacto para acelera el temperatura
rectificadores espaciadores para la los ánodos de crecimiento del infrarrojo
tiristorizados. . circulación interna de aire una celda y los depósito, lo que
para su refrigeración "bus- cátodos de la provoca
bars". . celda contigua. cortocircuitos.
Proceso de Electrorefinacion ER

La refinación electrolítica (ER): Su característica principal radica en que el

metal ingresa como áno- do el cual se disuelve electrolíticamente y en el
cátodo se deposita el metal refinado. Las impurezas pueden quedar
disueltas en el electrolito o precipitan formando los barros anódicos.

Las celdas son de concreto polimérico. Una celda acepta del orden de 61
ánodos y 60 cátodos. La conexión eléctrica de las celdas es en serie y cada
ciclo anódico dura 24 a 28 días. El ciclo catódico entre 12 y 14 días. Los
cátodos iniciales miden un poco más que los ánodos.

Las celdas son de concreto polimérico. Una celda acepta del

orden de 61 ánodos y 60 cátodos. La conexión eléctrica de las
celdas es en serie y cada ciclo anódico dura 24 a 28 días. El ciclo
catódico entre 12 y 14 días. Los cátodos iniciales miden un poco
más que los ánodos.
PROCESO DE ELECTRO-OBTENCIÓN
(EO)
ELECTRO-OBTENCIÓN DE COBRE.

La electro-obtención de cobre se realiza en una celda

compuesta por un cátodo sobre el cual se recupera el cobre y
por un ánodo que debe ser inatacable para evitar la
contaminación de la solu- ción. El cátodo inicial es una lámina
delgada de cobre o una lámina de acero inoxidable (cátodos
permanentes) y el ánodo es una placa de una aleación de
plomo (Pb-Ca-Sn).
VOLTAJE DE CELDA
 PARA LOGRAR QUE SE DEPOSITE COBRE EN EL CÁTODO SE NECESITA

Potencial de reacción: se debe considerar que el potencial varía con la concentración de los reactantes

El valor de Eº se conoce, si se la concentración de cobre es de 45 g/L y del ácido 180 g/L, el valor de F=
96.500 C; n= 2; y la temperatura de 45 ºC o 318º Kelvin y R= 8,314 joules/mol ºK. Reempla- zando se Ileva a: E de
la reacción= -0,89 -0,02= -0,91 V
.
 Sobre-potencial en el cátodo: los fenómenos electrolíticos requieren de un sobrevoltaje para su ocurrencia, ya que en
la superficie hay una fuerte demanda de iones, lo que hace que el gradiente de concentración se reduzca en la capa
limite a valores extremadamente peque- ños.

En el caso de la EO de cobre, los valores de sobre-potencial en el cátodo son bajos, entre 0,05 y 0,1
V. Para los efectos del ejemplo, usaremos: ESobrepotencial cátodo= 0,05V

 Sobre-potencial anódico: también se necesita un sobrevoltaje para la reacción anódica de diso- ciación del agua,
asociada a la dificultad de nucleación del oxígeno y al exceso localizado de ácido sulfúrico. Aquí la agitación ayuda
a resolver parcialmente el problema.
Considerando un caso de EO de cobre en que la resistividad del electrolito es de 5 ohm x cm
(con- ductividad 0,2 ohm-1 x cm-1), una distancia entre electrodos (1 m2) de 40 mm, un
sobrevoltaje anódi- co de 0,5 V, una caída de voltaje entre cátodo y línea 0,05 V, entre ánodo y
línea 0,10 V, asumiendo una densidad de corriente de 245 A/m2 y una eficiencia de corriente del
89%, la corriente aplicada por celda es de 5.000 amperes, el ΔH de la reacción es -56.620 cal/mol.
Se pide el voltaje total, el peso de cobre depositado por celda por día y el consumo energético.
Diseño y Materiales
de electrodos
 1. Diseño y Materiales de electrodos

ANODOS

• los ánodos son insolubles y teóricamente inertes y

predomina el uso de áno- dos de plomo, en
distintas plomo/antimonio,
plomo/antimonio/plata, o aleación Chilex

• Los ánodos de Pb-Ca-Sn (0,065 a 0,085% de Ca, 1,30 a 1,45% de

Sn, y 0,015% de Al) no son to- talmente insolubles y sufren
corrosión por el electrolito, el cual genera óxidos de plomo,
cuya estabi- lidad depende del grado de adhesión al ánodo. El
desprendimiento de periódico de este óxido pue- de producir la
contaminación del depósito catódico con niveles de plomo
superiores a 5 ppm. Un ánodo con una aleación y cristalografía
poco homogénea puede generar centros de alta corrosión y
por lo tanto, una mala distribución de corriente y puntos de
contaminación catódica
CATODOS

Es el proceso de EO de zinc sobre una placa de

aluminio, de cobalto y cobre sobre una placa de
acero inoxidable. Originalmente, las placas eran de
titanio, o bien incluso de cobre recubierto con un acei-
te conductor, para facilitar el despegue del depósito

Las laminas se estiran y planchan, se les agregan dos

trozos previamente recortados de las mismas laminas
para formen un soporte
MANEJO DE CÁTODOS
El sustrato de estos cátodos fue inicialmente de tita- nio, pero en la
actualidad se usa acero inoxidable 316L. Las dimensiones sumergidas de
estos cá- todos, se han estandarizado en 1 metro de ancho por 1 metro
de alto. Esta tecnología conocida como proceso ISA, desarrollada por la
compañía Mount lsa, se caracterizaba por usar cera en el borde inferior
del cátodo
Electro-refinacion
EN ELECTRO-REFINACIÓN EL ÁNODO Y EL CÁTODO SON AMBOS DE COBRE
Y POR LO TANTO LA TENSIÓN DE DESCOMPOSICIÓN ES NULA.

Composicion de un electrolito de
electro-refinacion
 Ánodos
Electro-
refinacion
Adictivos Efectos de
orgánicos impureza