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TECNOLOGÍA DE

PETRÓLEOS
CARACTERIÍSTICAS DE LOS PRODUCTOS PETROLÍFEROS
ENERGÉTICOS Y NO ENERGÉTICOS
INTRODUCCIÓN
• CARBURANTE: compuestos
químicos, líquidos o gaseosos,
cuya combustión en presencia de
aire permiten el funcionamiento
de motores de combustión
interna: de explosión, diésel,
reactores de aviación

• COMBUSTIBLE: productos
utilizados para la generación de
energía térmica en calderas,
hornos, centrales, etc.
• La gasolina debe presentar una gran resistencia a la
autoinflamación, lo que se expresa por el número de octanos. Estas
características condiciona la relación de compresión del motor que
repercute en las características del vehículo (consumo de carburante,
potencia específica, etc.)

• El gasóleo debe presentar mayor tendencia a la autoinflamación. La


calidad del gasóleo se expresa por medio del índice de cetano, que no
influye directamente en las características del motor pero si actúa
sobre la comodidad del uso (arranque en frío, ruido, emisión de
contaminantes)
Propiedades ligadas a la
optimización de la combustión
RELACIÓN ESTEQUIOMETRICA
• Se refiere a la composición de la mezcla aire-carburante requerida para
obtener una combustión completa.
𝑚𝑎
𝑟= 𝑚𝑐

• En general r está comprendida entre 13 y 15 para los hidrocarburos.


Más precisamente entre 14 y 14,5 para los hidrocarburos líquidos
clásicos (gasolina, gasóleos, combustibles para reactores)
• El valor de r aumenta con la relación H/C, pasando de 11,49 a 34,46 del
carbono al hidrógeno puros.
• La riqueza se refiere al reactivo más noble, es decir, el carburante, y la
mezcla es rica o pobre según el carburante se encuentre en exceso o en
defecto en relación a la estequiometría.
PODER CALORÍFICO
• El poder calorífico en peso o volumen representa la cantidad de
energía liberada por unidad de peso o volumen como consecuencia de
la reacción química de combustión completa que lleva a la formación
de CO2 y H2O
• Debe distinguir el poder calorífico superior (PCS) del poder calorífico
inferior (PCI) según que el agua obtenida en la combustión se
encuentre en estado líquido o en estado de vapor
• Se usa PCI ya que el agua producida en la combustión se encuentra
en forma de vapor en los gases emitidos por motores y los
quemadores
CONTENIDOS

 COMBUSTIBLES ENERGÉTICOS

 COMBUSTIBLES NO ENERGÉTICOS
MOTOR A GASOLINA
PROP. FÍS. DE LA GASOLINA
• La densidad y volatilidad, expresada por medio de la curva de
destilación y la presión de vapor, constituyen las propiedades físicas
más importantes para el buen funcionamiento de los vehículos.
• En cuanto a la densidad es necesario mantenerla en un cierto
intervalo para un mismo tipo de carburante. Un carburante
demasiado denso origina un mezcla demasiado pobre con riesgos de
inestabilidad de funcionamiento, un carburante demasiado ligero
provoca una mezcla más rica, generando una mayor contaminación
por inquemados.
• La volatilidad dependerá de la estación del año. La volatilidad deber
ser alta en tiempo frío para asegurar un arranque rápido y marcha
satisfactoria del vehículo; pero debe ser baja en tiempo cálido para
evitar incidentes como imposibilidad de arrancar por la formación de
tapones de vapor el circuito de alimentación.
CURVA DE DESTILACIÓN
• Representa la variación de la fracción destilada en volumen, a la
presión atmosférica, en función de la temperatura.
• Frecuentemente, en las especificaciones se define algunos valores de
la curva:
 Punto Inicial PI
 Fracciones en porcentaje de volumen destilado a 70, 100, 180 o 210º C,
designados respectivamente como: E70, E100, E180 y E120
PRESIÓN DE VAPOR
• El criterio utilizado hasta hoy en las especificaciones no es la presión
de vapor verdadera, sino una magnitud relacionada con ella llamada
“Presión de Vapor Reid” (PVR).
• La PVR de la gasolina está generalmente comprendida entre 350 y
1000 mbar.

Presión de vapor REID


Es la medida de la presión de vapor de las gasolinas en presencia de aire a una temperatura de 37,8º C (100º F).
PROP. QUI. DE LA GASOLINA

NÚMERO DE OCTANOS
• Resistencia a la autoinflamación
• Más resistentes: parafinas y olefinas muy ramificadas; compuestos
aromáticos como benceno, tolueno, xileno
• Menos resistencia: parafinas y olefinas de cadenas lineales y largas
(más de cuatro átomos de C). Estas son propicias al “picado”
Al hablar de número de octano, se habla de RON
• Para determinar el octanaje de un carburante, éste se compara con
dos hidrocarburos puros elegido como referencia:

 2,2,4-trimetilpentano o isooctano: muy resistente a la autoinflamación, al


que se le atribuye arbitrariamente el número de octano 100.

 n-heptano: poco resistente a la autoinflmación y que recibe el más bajo


valor de octano 0
• Un carburante presenta un número de octano X si se compara, en
condiciones experimentales bien definidas, como una mezcla de X% en
volumen de isooctano y (100-X)% de n-heptano.
• Las mezclas binarias isooctano-heptano se llaman carburantes primarios
de referencia.
• Los números de octano superiores a 100 también están definidos: el
producto de referencia en este caso es el isooctano adicionado con
pequeñas cantidades de Pb tetraetilo

+
• Existen dos métodos normalizados de determinación de número de octano:
 “Research” o F1
 “Motor” o F2

• Los índices correspondientes se designan por la siglas:


 RON (Research Octane Number)
 MON (Motor Octane Number)

• La diferencia de los métodos se observa en la tabla

Al hablar de número de octano, se habla de RON


• La mayor parte de las gasolinas y supercarburantes clásicos tienen
 RON comprendido entre 90 y 100 y
 MON situado entre 80 y 90
• Los números de octano RON y MON de los hidrocarburos dependen
enteramente de su estructura química
El incremento del número de octano constituye siempre un
factor de mejora del rendimiento y, por lo tanto, de reducción
del consumo de carburante en los vehículos. Este hecho, por sí
solo, justifica todos los esfuerzos desarrollados en los procesos
de refino para obtener gasolinas del alto octanaje
FORMULACIÓN DE CARBURANTE. INDICE DE MEZCLA
• La formulación (blending) consiste en la mezcla de las corrientes
provenientes de diferentes unidades de producción de la refinería,
con el fin de obtener productos que cumplen con las especificaciones
• Los métodos modernos de formulación de carburantes parten del
análisis químico de los componentes y de correlaciones composición-
número de octano
 El análisis químico se lo realiza mediante espectrometría de infrarrojo y
cromatografía de gases.
ACCIÓN DE LOS ALQUILOS DE PLOMO
• Estos productos van desapareciendo debido al uso de catalizadores
en los tubos de escape, con los que son totalmente incompatibles
• Pueden usarse varios compuestos de la misma familia:
 Plomo tetraetilo (PTE)
 Plomo tetrametilo (PTM)
 Mezclas de estos productos

• Los alquilos de Pb son inhibidores de la autoinflamación que, debido


al PbO, aumentan la resistencia al picado de los motores
• La adición de alquilos de Pb en un carburante se traduce en una
mejora de varios puntos en número de octano
MOTOR A DIESEL
PROP. FIS. DEL GASÓLEO
• Densidad: 0,820 y 0,860 Kg/L
• Curva de destilación: Punto inicial de destilación 160-180º C y punto
final de destilación 350-385º C.
• Viscosidad: 9,5 mm²/s a 20º C
• Comportamiento a baja temperatura:
 Punto de niebla o de enturbiamiento, entre 0 y -10º C
 Punto de congelación o de vertido, entre -15 y -30º C
 Temperatura Límite de Filtrabilidad (TLF), entre -15 y -25º C
PROP. QUI. DEL GASOLEO
NÚMERO DE CETANO
• Tendencia a la autoinflamación.
• Al n-cetano o hexadecano CH3-(CH2)-CH3 se le atribuye el número de
centano 100
• Al α-metilnaftaleno se le atribuye el número de centano 0
• Un gasóleo presenta un número de cetano X si se comporta igual que una mezcla
binaria de X% (en volumen) de n-cetano y (100-X)% de α-metilnaftaleno
• En la práctica se utiliza más frecuentemente, como referencia baja, el
heptametilnonano (HMN), isómero ramificado del n-centano, el cual presenta
número de cetano de 15
• Las especificaciones europeas imponen, para zonas templadas, un
número de cetano mínimo de 49, pudiendo llegar hasta 55.
• El número de cetano no desempeña ninguna función en el rendimiento
del motor; sin embargo, un número de cetano bajo supondría un
arranque difícil, ruido más intenso y emisiones de humos más elevadas
en el arranque
• Los procetanos o mejoradores de
cetano, son productos lábiles cuya
descomposición genera radicales
libres que favorecen la
autoinflamación
• Los peróxidos y nitratos son los más
usados por representar un mejor
compromiso coste-eficacia-facilidad
de manejo
• Las mejoras conseguidas son del
orden de 3 a 5 puntos partiendo de
una base de 45-48, para ello se
requiere usar entre 300 y 1000 ppm
OTROS CARBURANTES
CARBURANTE DE REACTORES

• EJ: TRO (TR para reactores) o JP8


(JP para Jet Propelled)
• Contrariamente a los motores
alternativos, los reactores de
aviación están recorridos por un
flujo gaseoso continuo, y el
desplazamiento del aparato está
producido por el empuje debido al
momento cinético de los gases en el
escape.
• Los carburantes para este tipo de motores deben:
 Vaporizarse rápidamente
 Mezclarse íntimamente con el aire
 Mantenerse totalmente líquidos a muy bajas temperaturas
 Tener baja viscosidad y tensión superficial
 Tener gran estabilidad térmica
GAS DE REFINERÍA
• Su composición varía de acuerdo a su procedencia pueden contener:
H2, NH3, H2S, CO2 y N2.
• Estas corrientes gaseosas son enviadas a unidades de recuperación
donde son purificadas eliminando compuestos sulfurados. Pueden
tratarse para recuperar los HC condensables y gasolinas livianas.
GAS LICUADO DE PETRÓLEO (GLP)
• Como carburante solo representa una pequeña fracción del mercado.
• Su uso como carburante tiene ventajas medioambientales, ya que presente
bajo contenido de S, sin aditivos (Pb), con emisiones de escape poco tóxicas
(ausencia de aromáticos)
• Normalmente fija un número de octano Motor (MON) que debe ser superior
a 89

• Los GLP también se usan para la obtención de energía térmica en aparatos


de tamaños muy diversos, calefones, cocinas, hornos industriales, etc.
• Se almacena a una presión de 13 bar a temperatura ambiente
• Está constituido por propano y butano
FUELES PESADOS
• Se utilizan para dos tipos de aplicaciones: la combustión industrial
(centrales, hornos) y la alimentación a grandes navíos propulsados
por motores diésel lentos y de gran potencia
• Se clasifican en cuatro tipos, cada uno con diferentes características:
PRODUCTOS PETRÓLIFEROS
NO ENERGÉTICOS
• Son extremadamente diversos, tanto desde el punto de vista de su
naturaleza y aspecto físico como en sus aplicaciones
• Los más importantes son:
 Disolventes
 Naftas
 Lubricantes
 Ceras y Parafinas
 Betunes
 Productos especiales
DISOLVENTES
• Sus propiedades: volatilidad, propiedades disolventes, grado de pureza, olor
y toxicidad, dependen de los usos y aplicaciones.
• Comprende el rango (C4 – C14):

 Gasolinas especiales, existen 8 tipos cada uno con diferentes aplicaciones

 White spirits: un poco más pesados, su curva de destilación se extiende entre 135
y 205º C, se usan como disolventes de pinturas.

 Petroleo lampante: son disolventes relativamente pesados, se utilizan para


iluminación o para señalización de seguridad

 Benceno, Tolueno, Xileno: utilizados como disolventes o como productos de base


en la industria química y petroquímica
NAFTAS

• Constituyen una clase de disolventes hidrocarbonados con unas


características de ebullición correspondientes a los White spirits
• Se utilizan como materia prima para producir etileno, propileno, butilenos y
aromáticos pero no es apta para consumo directo en automotores.
LUBRICANTES, ACEITES INDUSTRIALES Y PRODUCTOS
RELACIONADOS
CERAS Y PARAFINAS
• Las ceras son mezclas alifáticas más o menos bien definidas de n-alcanos,
isoalcanos y cicloalcanos en proporciones variables. Su peso molecular
medio es de 600 – 800.
• Las parafinas están constituidas por normal alcanos, con una proporción
baja de isoalcanos y cicloalcanos. Sus puntos de fusión están comprendidos
entre 30 y 70º C. El peso molecular medio es de 350. Presenta aromáticos a
nivel trazas
BETUNES
• Pertenecen a la categoría de productos llamados “ligantes hidrocarbonados”
• Pueden tener varias aplicaciones en la industria:
 Construcción de carreteras
 Trabajos de impermeabilización, para proteger obras de arte o tejados o terrazas
 Juntas para sellado de grietas, en particular de carreteras
 Aislamientos eléctricos
 Pinturas y barnices bituminoso
OTROS PRODUCTOS
• Aceites blancos: Lubricantes altamente refinados “aceites de
vaselina”.
• Extractos aromáticos: Compuestos por poliaromáticos
condensados y heterociclos con N y S. Tiene alto poder disolvente.
• Coque: excelente combustible, también se lo usa como coque
calcinado en electrodos para células de electrólisis, como carbones en
electromecánica, grafito, pigmentos.

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