8/20/2018 1

Unidad 1. Propiedades de los fluidos

Mezcla de gases ideales
8/20/2018 2

Para un sistema formado por dos o más

gases diferentes: La presión total de la
mezcla es igual a la suma de las presiones
individuales que cada gas ejercería si el
Ley de Dalton solo ocupara el mismo volumen:
de las presiones
parciales 𝑃 = 𝑃1 + 𝑃2 … = ෍ 𝑃𝑖 (4)
𝑖
Para dos gases (1) y (2) con el número de
mol igual a 𝑛1 y 𝑛2 , respectivamente
8/20/2018 3

𝑛1 𝑅 𝑇 𝑛2 𝑅 𝑇
Como: 𝑃1 = y 𝑃2 =
𝑉 𝑉
Ley de Dalton
𝑛1 𝑅 𝑇 𝑛2 𝑅 𝑇
de las presiones 𝑃 = 𝑃1 + 𝑃2 = +
parciales 𝑉 𝑉
Resulta que:
8/20/2018 4

𝑃1 = 𝑦1 𝑃
𝑃2 = 𝑦2 𝑃
𝑦𝑖 - es la fracción molar del gas i.
Ley de Dalton σ 𝑦𝑖 = 1
de las presiones
parciales ¿Cómo se puede determinar las
presiones parciales de una mezcla
gaseosa si el manómetro mide la
presión total?
8/20/2018 5

En una mezcla de gases ideales, cada

gas ocupa su volumen como si los
restantes gases no estuvieran
Ley de Amagat de presentes (a la misma presión y
los volúmenes temperatura):
parciales
𝑉 = 𝑉1 + 𝑉2 + ⋯ = ෍ 𝑉𝑖
8/20/2018 6

• Cuando la presión sobre un gas

aumenta la distancia entre las
moléculas se hace menor y el gas
se desvía del modelo ideal.
Gases reales • Una medida para determinar la
desviación del gas del modelo
ideal es el coeficiente de
compresibilidad Z.
8/20/2018 7

𝑍 = 1- comportamiento ideal;
𝑍 < 1- el gas se comprime más fácilmente
que el gas ideal;
𝑍 > 1- el gas es más difícil de comprimir que
el gas ideal.
Gases reales ¿Este comportamiento guarda relación con las
fuerzas intermoleculares que actúan en los
gases reales?
¿Qué relación existe entre las fuerzas de
atracción y repulsión en este
comportamiento?
8/20/2018 8

Dependencia de Z
con la presión (T
constante)
8/20/2018 9

Matemáticamente,
lim 𝑍 = 1
𝑃→0
Dependencia de Z ¿Cómo afecta el comportamiento de
con la presión (T
constante) los gases anteriores el aumento de la
temperatura a una presión
determinada?
8/20/2018 10

Algunas • Ecuación de van der Waals

ecuaciones de • Ecuaciones del Virial
estado
8/20/2018 11

Ecuación de Van
Der Waals
Las fuerzas intermoleculares disminuyen la
presión del gas. La molécula naranja
disminuye su velocidad como resultado de la
atracción que ejercen las moléculas vecinas.
8/20/2018 12

La presión ejercida por el gas

depende del número de colisiones
contra la pared del contenedor y
del momento de las moléculas en la
Ecuación de Van
Der Waals pared: ambos efectos disminuyen la
presión.
Con esta consideraciones se obtiene:
 𝑎
𝑃+ 2 𝑉 − 𝑏 = 𝑅𝑇
𝑉
Para n mol:

Ecuación de van 𝑛2 𝑎
𝑃+ 2 𝑉 − 𝑛𝑏 = 𝑛𝑅𝑇 (8)
der Waals 𝑉
En forma implícita para el volumen:

3
𝑅𝑇 2 𝑎 𝑎𝑏
𝑉 − 𝑏+ 𝑉 + 𝑉− =0
𝑃 𝑃 𝑃
8/20/2018 14

𝑎, 𝑏 son constantes que dependen

Ecuación de van solo de la naturaleza del gas. En la
der Waals siguiente tabla se presentan algunos
valores de a y b para diverso gases.
8/20/2018 15

Contantes de
Van Der Waals
8/20/2018 16

Si se conocen la temperatura crítica y

la presión crítica, a y b se pueden
estimar aproximadamente por:
Cálculo de las
constantes de 27 𝑅2 𝑇𝐶 2
𝑎=
Van der Waals 64 𝑃𝐶
𝑅 𝑇𝐶
𝑏=
8 𝑃𝐶
 La relación PV a lo largo de una
isoterma se puede representar por
Ecuaciones de una serie del tipo:
Virial (son la 𝑃𝑉
únicas que tienen 𝑍≡ = 1 + 𝐵, 𝑃 + 𝐶 , 𝑃2 + 𝐷, 𝑃3 …
𝑅𝑇
una firma bases Una forma alternativa y equivalente:
teórica)
𝐵 𝐶 𝐷
𝑍 =1+ + 2+ 3+ …
𝑉 𝑉 𝑉
 Relación entre las constantes:
𝐵
𝐵, =
𝑅𝑇
2
Ecuaciones del 𝐶, =
𝐶 − 𝐵
Virial 𝑅𝑇 2
𝐷 − 3 𝐵 𝐶 + 2 𝐵 2
𝐷, =
𝑅𝑇 3
 Para gases y vapores a 𝑇 < 𝑇𝐶 y
𝑃~15 𝑎𝑡𝑚:
𝑃𝑉 𝐵𝑃
𝑍= =1+
𝑅𝑇 𝑅𝑇
Aplicaciones de 𝑍=
𝑃𝑉
=1+
𝐵
las ecuaciones 𝑅𝑇 𝑉
del Virial Para gases y vapores hasta
𝑃~50 𝑎𝑡𝑚:
𝑃𝑉 𝐵 𝐶
𝑍= =1+ + 2
𝑅𝑇 𝑉 𝑉
Condensación
de gases: El
estado crítico
 ¿Qué relación existe entre la
temperatura de ebullición y la
temperatura crítica? Explique
¿Si se comparan dos o más gases,
cuál es el que más fácilmente se
licúa: el que tiene mayor o menor
El estado crítico temperatura crítica? Explique.
¿Las fuerzas intermoleculares
intervienen en el proceso de
condensación de los gases? Explique
 En años recientes, se ha mostrado mucho
interés en la aplicación práctica de fluidos
El dióxido de supercríticos, particularmente del dióxido
carbono de carbono.
supercrítico Mencione algunas de las más importantes.