Está en la página 1de 68

Capitulo V

Gases, Líquidos y
solidos

•Entender el fundamento del


comportamiento de los gases,
líquidos y solidos.

Prof: Clara Turriate Manrique


Clara Turriate
¿A que se debe a que a determinadas condiciones unas
sustancias sean sólidas otras líquidas y otras gaseosas?

Se debe a las interacciones entre las partículas (átomos,


moléculas, iones), dependiendo de las condiciones de P y T.

También la materia puede


encontrarse en estado
plasmático (materia ionizada) y
condensado de Bose-Einstein
que son superfluidos gaseosos
que se consigue a temperaturas
cercanas al cero absoluto.

Este quinto estado de la materia fue predicha en 1924 por Satyendra Nath Bose y
Albert Einstein, y fue obtenido en 1995 por los físicos Eric Cornell, Carlo Wieman y
Wolfgang Ketterle los que compartieron el premio Nobel de física de 2001
Clara Turriate
ESTADOS DE AGREGACION DE LA MATERIA

https://www.youtube.com/watch?v=8H_F1GVIC2M

Clara Turriate
Distancias cortas
Distancias cortas Distancias grandes
Interacciones muy fuertes
Interacciones fuerte Interacciones débiles
Fases una o varias
Fases una o varias Fases una
Movimiento muy restringido Clara Turriate
Movimiento restringido Movimiento casi libre
La materia es un conglomerado de partículas, que se pueden
encontrar en uno de estos tres estados (MODELO
CORPUSCULAR)

Sólido Líquido Gaseoso

Al aumentar la temperatura, las moléculas adquieren mayor


movimiento.
¿En cual de los cilindros hay mayor movimiento? ¿Cuál
Clara Turriate
sería el efecto de la temperatura en cada estado?
Cambios de Fase.
Transformaciones de una
fase en otra, que se produce
cuando se añade o se quita
energía.

H2O (s) H2O (l)


H2O (l) H2O (g)
H2O (s) H2O (g)

Fase.- Fase se define como


la parte homogénea de un
sistema en contacto con otras
partes del sistema pero
separada una de otra por un
limite bien definido.
Clara Turriate
DIAGRAMA DE FASES
Un diagrama de fases resume las condiciones en las
cuales una sustancia existe como sólido, líquido o gas.

•Los elementos
químicos y compuestos
(salvo excepciones),
pueden existir en tres
estados diferentes:
sólido, líquido y
gaseoso de acuerdo a
las condiciones de P
y T en las que se
encuentren.

Clara Turriate
Diagramas de Fases

Clara Turriate
Diagrama de fases

FLUIDO SUPERCRÍTICO

Clara Turriate
Diagrama de fases
Curva de coexistencia: Son
las curvas que separan dos
fases distintas. En cada
punto de esas curvas se
encuentran las dos fases en
equilibrio termodinámico
mutuo.
Punto Triple: Son los puntos
en los que coexisten tres
fases.
Punto Critico: Punto final de
una curva de coexistencia.
Solo existe punto critico
asociado a una curva de
coexistencia liquido-vapor Clara Turriate
PARAMETROS CRITICO
PUNTO CRITICO. Se define por la temperatura y presión
critica, en la que pueden coexistir en equilibrio dos fases.
En otras palabras, por encima del punto crítico, desde el
punto de vista termodinámico la sustancia solo puede existir
como gas (superfluido)
TEMPERATURA CRITICA: Es la temperatura mas alta por
encima de la cual un gas no se puede licuar
independientemente de la presión.
PRESION CRITICA. Es la mínima presión que se debe
aplicar a una sustancia para llevar a cabo la licuefacción a
la temperatura critica.

VOLUNEN CRITICO. Es el volumen que ocuparía un mol de


gas a su temperatura y presión critica.
ESTADO GASEOSO
El estado gaseosos se define como el
estado caótico de la materia, donde las
partículas son independientes unas de otras,
están separadas por enormes distancias con
relación a su tamaño. De ahí, la gran
compresibilidad y los valores extremadamente
pequeños de las densidades de los gases.

Clara Turriate
El Cl2 se usa para purificar el agua potable
El acetileno C2H2 se usa para soldar
El cianuro de hidrógeno (CHN) que se usa en las cámaras
de gas.
El dióxido de carbono (CO2) y metano (CH4) como gases
que producen el efecto invernadero.
Los freones que son gases sintéticos, empleados en el
comercio como refrigerantes.

Aire

He

C0

C02
Clara Turriate
¿Qué es un gas?
Es el estado de la materia que adopta la forma y el volumen
del recipiente que lo contiene. Desde el punto de vista
molecular es un conjunto de partículas con un
movimiento caótico al azar.
Medición de gases
Variables de estado: V = f (T, P, n)
Volumen: m3, dm3 <>L, Cm3 <> ml. Temperatura: °C ,°F, K, R

Presión = Fuerza
Área

En el S.I.  Pascal (Pa)

N
2
 Pa
m Clara Turriate
PROPIEDADES GENERALES DE LOS
GASES
 Son transparentes, y la mayoría incoloros: N2, O2, H2, NO, CO
y CO2. Algunas excepciones son: I2 (violeta), Cl2 (verde),
NO2 (pardo), etc,.
 Son compresibles, es decir, disminuyen su volumen por
aumento de presión.
 Se expanden en forma ilimitada, llenando cualquier
recipiente.
 No tienen volumen ni forma propia.
 Formando mezclas homogéneas.
 Son fluidos.
 Ejercen presión.
 Se dilatan por el calor. Aumentan su volumen por efecto de
un incremento de la temperatura.
 Su pequeña densidad es lo que lo diferencia de los líquidos y
los sólidos.
 Se licuan. Clara Turriate
Clara Turriate
Las partículas de
gas encerradas
en el balón
ejercen presión
sobre las paredes

ઽઽઽ
Gas

Presión de
un gas Clara Turriate
¿Cómo es el movimiento de las
partículas cuando se aplica calor?

Clara Turriate
¿Qué pasa con la presión si
mantenemos el volumen
constante?

Clara Turriate
• ¿Qué pasa con el volumen de un gas
cuando aumentamos la temperatura, en un
recipiente expandible?

¿Cómo es la
presión en
ambos
casos?

Clara Turriate
Se puede afirmar que:

Temperatura

Volumen Constante Presión Constante

Presión Volumen

Clara Turriate
1cm2 y 1m de longitud
Aparatos para medir la presión.

Barómetro.
Instrumento mide la presión ejercida
por la atmosférica.
Presión
Inventado por el científico italiano atmosférica
Evangelista Torricelli en 1643.

pa   Hg ghHg Barómetro

1 atmósfera
= 13.6 x103 (kg/m3)x 9.8 (m/s2)x 760 x10-3 (m) =1.01325 x105 Pa
Clara Turriate
Manómetro. Mide la presión de un gas encerrado

Clara Turriate
¿Qué son las leyes de los
gases?
Son aquellas que describen las relaciones
entre las variables: P,V, T y n
Son 4 leyes y una ecuación a partir de
estas:
• Ley de Boyle
• Ley de Charles
Ecuación de los
• Ley de Gay Lussac gases ideales
• Ley de Avogadro
Clara Turriate
Ecuación de estado

Ecuación matemática que relaciona a las


variables de un estado.
V = f (P, T, n)

Variables de estado

Magnitudes físicas que determinan características


cuantitativas de un cuerpo en un determinado estado
físico como la presión (P), temperatura (T), volumen (V),
mol-g (n), etc.

Clara Turriate
Isotérmico :T=cte
Boyle y Mariotte

1
V K
P

Isócoro: V=cte
LEY DE GAY
P  KT LUSSAC
Isobárico:
P=cte
LEY DE
CHARLES

V  KT Clara Turriate
Clara Turriate
Clara Turriate
Ley de Avogadro
V = K n (a T y P ctes)

La adición de más partículas provoca un aumento de


los choques contra las paredes, lo que conduce a un
aumento de presión, que desplaza el émbolo hasta
que se iguala con la presión externa. El proceso global
supone un aumento del volumen del gas.
Clara Turriate
Ecuación general de los gases ideales
1
Ley de Boyle : V a P (a n y T constante)
Ley de Charles : V a T (a n y P constante)
Ley de Avogadro : V a n (a P y T constante)
nT
Va
P
nT nT
V = constante x =R R = constante
P P
del gas

PV = nRT
Clara Turriate
Cálculos de densidad (d)

m PM m es la masa del gas en g


d= =
V RT M es la masa molar del gas
Masa molar (M ) de una sustancia gaseosa
dRT
M= d es la densidad del gas en g/L
P

R = constante universal

Clara Turriate
A condiciones
normales P = 1 atm
T= 0°C
Ley de combinación de los gases

P1V1 P2V2
 R.n .........(1)  R.n .........(2)
T1 T2
Igualando Ec (1) y Ec (2):

P1V1 P2V2 PV
  constante
T1 T2 T
Clara Turriate
TEORÍA CINÉTICO MOLECULAR
Fue propuesta por Bernoulli en 1738 , ampliada y
mejorada después por Clausius, Maxwell,
Boltzmann, Van der Waals y Jeans.
Es un modelo
“que permite visualizar y comprender los
sucedido en un gas cuando cambian las
condiciones experimentales.”

Clara Turriate
TEORÍA CINÉTICA MOLECULAR
Postulados:
Los gases están formado por un gran número de
moléculas que se mueven de modo continuo y aleatorio.
El volumen de estas moléculas es despreciable frente al
volumen del recipiente.
Las fuerzas de atracción y repulsión entre las moléculas
del gas es insignificante.
Las moléculas chocan entre si y con las paredes del
recipiente en forma elástica.

Clara Turriate
Presión
TEORÍA CINÉTICA MOLECULAR
 La energía cinética media de las moléculas no cambia en
el tiempo siempre que la temperatura del gas permanezca
constante.
 La energía cinética promedio de las moléculas es
proporcional a la temperatura del gas en Kelvins
(temperatura absoluta del gas).

1 3
E C  mv 2
2 E CaT EC 
2
KT

1 3 3
E C  N ( mv 2 )  NKT  nRT
2 2 2
K = constante de Boltzman = R/ N
= 1,38 x 10-16 erg / K mol
T = temperatura en grados kelvin
R = constante universal de los gases
N = número de Avogadro = 6,023 x 1023
Clara Turriate
Vrms =  3RT
M
Variables de los gases y la teoría
cinética molecular
Presión de un gas.-
“Es causada por el choque de las partículas contra las
paredes del recipiente.” Depende de la frecuencia y la
fuerza de los choques.
La temperatura absoluta de un gas
“Es una medida del contenido energético cinético
promedio de las partículas”
Al aumentar la T, aumenta de forma directamente
proporcional la energía cinética y viceversa.

El volumen de las partículas de un gas


Es completamente insignificante, por lo tanto las
partículas de un gas son puntuales.
Clara Turriate
Gas ideal
Un gas ideal es aquel
que se comporta
exactamente de
acuerdo con lo previsto
por la teoría cinético-
molecular.

Aunque no existen
gases ideales, si
existen unos rangos
de presión y
temperatura en donde
el gas se comporta
como ideal.
Clara Turriate
Efusión: proceso por el Difusión: proceso por el cual
cual un gas fluye atreves un gas fluye atreves de una
de un pequeño orificio en membrana porosa en el seno
un recipiente. de otro cuerpo material (sólido,
Por ejemplo un neumático líquido o gas), debido a su alta
se desinfla. energía cinética y alta entropía.
Por ejemplo: gas lacrimógeno
en el aire.

Clara Turriate
V1 M2

V2 M1
En 1846, Thomas Graham

de la masa molar

Clara Turriate
Ejercicios.
1. El gas oxígeno se difunde a través de un orificio en 20
minutos; a las mismas condiciones de Avogadro ¿que
tiempo tarda en difundirse por el mismo orificio igual masa
de metano?.
Rta. 28,28 minutos

2. Del gráfico que se muestra determinar X


/

Clara Turriate
MEZCLA DE GASES
Se denomina mezcla gaseosa a la reunión de
moléculas de dos o más gases sin que entre ellos
se produzca una reacción química.
Se puede considerar a una mezcla como una sola
masa uniforme

P : Presión ejercida por la mezcla


V : Volumen ocupado por la mezcla
T : Temperatur a absoluta
n : número de moles de la mezcla
n  n A  nB  nC
Clara Turriate
LEY DE DALTON (Presiones parciales)
La presión total, en una mezcla gaseosa es igual
a la suma de las presiones parciales de los gases
componentes.

Pt  PA  PB  PC  ...
Clara Turriate
Presiones parciales de los gases
atmosféricos
LEY DE AMAGAT (Volúmenes parciales)
El volumen total ocupado por una mezcla
gaseosa, es igual a la suma de los volúmenes
parciales de sus gases componentes.

P VA

P VB

P VC

Vt  VA  VB  VC
Clara Turriate
COMPOSICIÓN DE UNA MEZCLA GASEOSA
FRACCIÓN MOLAR (Xi)

ni Propiedade s :
Xi 
nt 1.  X A  X B  X C  1
2.  0  X i  1

n i : Número de moles del componente i


n t : Número de moles de la mezcla
Clara Turriate
-MASA MOLAR PROMEDIO (Mt)
M t  M A X A  M B X B  M C X C ...M n X n

-FRACCIÓN DE PRESIÓN (Pi)


Pi
f Pi 
Pt

-FRACCIÓN EN VOLUMEN (Vi) Vi


fVi 
Vt
ni Pi Vi
Xi   
nt Pt Vt

%Vi  % Pi  %ni
Clara Turriate
Gases recogidos sobre agua Presión de vapor de agua
a varias temperaturas
KClO3 CON OXÍGENO
PEQUEÑA MÁS
CANTIDAD O2(g)
VAPOR DE
DE MnO2 AGUA

O2(g) y
H2O(v)

2KClO3 (s) 2KCl (s) + 3O2 (g)


PT = PO2 + PH2 O
Clara Turriate
PRESIÓN DE VAPOR (PV)

Presión que ejerce el vapor de un líquido a una determinada


temperatura.

PRESIÓN DE VAPOR
SATURADO (PVs)

Máxima presión que


ejerce el vapor de un
líquido producido a una
determinada temperatura,
estableciéndose un
equilibrio dinámico entre
la evaporación y la
condensación.
Clara Turriate
GASES HÚMEDOS
El gas seco al mezclarse con el vapor de agua, forma lo
que se llama “gas húmedo”.

Pgh = Pgs + Pvapor


Gases húmedos

 HUMEDAD. Es la cantidad de vapor de agua presente en


un gas.
H2O(v)
Por ejemplo aire húmedo:
Aire

 Humedad absoluta (gr/m3).


• Es la masa de vapor de agua contenido en un metro
cúbico de aire. Esta medida es Independiente de la T y P.
Clara Turriate
Humedad relativa (Hr) (%).
 Es la cantidad de vapor que tiene el aire comparada con la
máxima cantidad de vapor que podría llegar a contener.

Hr = (Pv(H2O) / Pvs )100

Pv (H2O) : Presión parcial del vapor de agua


Pvs : Presión de vapor en la saturación

Si el aire no puede admitir más agua se dice que está


saturado (Hr = 100%.)
Clara Turriate
¿ Puede ser CERO la humedad relativa ?

 Por ejemplo, 70% Hr, quiere decir que de


la totalidad de vapor de agua (el 100%)
que podría contener el aire a esta
temperatura, solo tiene el 70%.

¿ Puede ser 100 % la humedad relativa ?

Clara Turriate
De la ecuación anterior
HR o
PV   PV
C

100

Si el vapor está saturado: HR = 100%


o
PV  PV
C

Si el vapor no está saturado: HR < 100%


o HR
Pgh  Pgs  PV
C

100
Ejemplo 1.
En una habitación de 25m3, la humedad relativa es de 80% a
20ο C. Cuando la temperatura aumenta a 40ο C, la humedad
relativa se reduce a la cuarta parte. Calcular la masa de agua
que se condensó.

Dato:
Presión de vapor de agua a 20 ο C = 17,5 mm Hg
Presión de vapor de agua a 40 ο C = 55,3mm Hg

Rta. 89,9 g Clara Turriate


Ejemplo 2.
Un gas “A” (M =16) se difunde a través de una tubería
recorriendo X cm de distancia durante 15 minutos. En
igual condición de presión y temperatura ¿Cuánto
tiempo tardará un gas “B” (M=64) en recorrer la
cuarta parte de la distancia recorrida por “A” en la
misma tubería?.

Clara Turriate
Ejemplo 3.
A la presión de 3 atm y 20 ºC, una cierta masa gaseosa
ocupa un volumen de 30 litros. Calcula el volumen que
ocuparía en condiciones normales.

p1·V1 p2· V2 p1· V1·T2


——— = ————  V2 = ————— =
T1 T2 p2 ·T1
3 atm · 30 l · 273 K
V2 = —————————— = 83,86 litros
1 atm · 293 K

58
Ejemplo 4.
Calcula la masa molecular de un gas, sabiendo que 32,7
g del mismo ocupan a 50ºC y 3040 mm de Hg de
presión un volumen de 6765 ml
Como
m
n =——  p · V = m·R · T
M M

Despejando M queda:
m ·R ·T 32,7 g ·0’082 atm ·L ·323 K 760 mm Hg
M= ———= ———————————— ·——————
p·V mol ·K· 6,765 L ·3040 mm Hg 1 atm

M = 32,0 g/mol
59
Ejemplo 5
La densidad del gas butano (C4H10) es 1,71 g · l-1 cuando su
temperatura es 75 ºC y la presión en el recinto en que se
encuentra 640 mm Hg. Calcula su masa molar.

Como: n = m / M(C4H10) y densidad: d = m / V


P · V = n · R · T = (m/M) · R · T
de donde: m·R·T d·R·T
M = —————— = ————
P·V p
1,71 g · 0,082 atm · L · 348,15 K 760 mm Hg
M = ———————————————— · —————— =
L · mol · K · 640 mm Hg 1 atm

M= 58 g/mol que coincide con el valor numérico calculado


a partir de Mat:
M (C4H10) = 4 Mat(C) +10 Mat(H)= 4 ·12 u + 10 ·1 u = 58 u
Clara Turriate
Ejemplo6.
Una mezcla de 4 g de CH4 y 6 g de C2H6 ocupa un volumen
de 21,75 litros. Calcula: a) la temperatura de la mezcla si la
presión total es de 0,5 atm; b) la presión parcial de cada
gas.
a) 4g
n (CH4) =————— = 0,25 mol
16 g/mol
6g
n (C2H6) =————— = 0,20 mol
30 g/mol
n (total) = n (CH4) + n (C2H6) = 0,25 mol +0,20 mol
= 0,45 mol
p ·V 0,5 atm · 21,75 L · mol · K
T = —— = ———————————— = 295 K
n ·R 0,45 mol · 0,082 atm · L
61
b)
n (CH4) 0,25 mol
p (CH4) = ———— · p = ————— ·0,5 atm =
n (total) 0,45 mol
p (CH4) = 0,278 atm

n (C2H6) 0,20 mol


p (C2H6) = ———— · p = ————— ·0,5 atm =
n (total) 0,45 mol

p (C2H6) = 0,222 atm

Se comprueba que 0,278 atm + 0,222 atm = 0,5 atm

Clara Turriate
Ejercicios
• 1. En un sistema de acondicionamiento de aire
se absorben desde el exterior 264 L de aire a
15 ° C, presión barométrica de 754 mmHg y
humedad relativa de 30%. Dicho aire pasa por
aparatos adecuados, donde la temperatura
aumenta a 25 ͦC y la humedad relativa a 50%.
Calcular la presión en el sistema de
acondiconamiento si el volumen ocupado por
dicha masa de aire es de 280 L.
Rta. 743,78 mmHg
Clara Turriate
• 2. Un recipiente contiene aire saturado de
vapor de agua en un volumen de 31,2 L a
18°C. Si la temperatura desciende a 14°C
manteniendo la saturación. ¿Cuántos gramos
de agua pasan al estado liquido?
• Presión de vapor a 18 ° C = 15,15 mm Hg
• Presión de vapor a 14 ° C = 12,0 mm Hg

Rta. 0,1031 g
Clara Turriate
3. Una muestra de aire tiene una humedad
relativa de 50% a 30°C y 700 mmHg. ¿Cuál será
la presión parcial de vapor de agua si a la
temperatura de 30°C la presión de la muestra de
aire se reduce a 100 mm Hg? Presión de vapor
de agua a 30°C = 31,8 mmHg.

Clara Turriate
¿Puede convertirse un líquido como el agua en su vapor, sin dejar el sistema de
ser homogéneo? Sol.: Sí, mediante un proceso sin cambio de fase alrededor del
punto crítico.
¿Puede hacerse hervir agua en el fondo del océano?
Sol.: No, ya que por debajo de 2200 m la presión es superior a la crítica (22
MPa) y el calentamiento sólo daría lugar a dilatación sin aparición de ninguna
interfase.
¿Puede hacerse hervir agua en la cumbre del Everest y preparar un huevo
duro?
Sol.: A 8848 m de altura la presión según ISA es de 31,6 kPa y la temperatura
correspondiente (Antoine) de 71 ºC. Como la clara coagula a 62..63 ºC y la
yema a 68..69 ºC, sí se puede cocer un huevo, ¡pero se tardaría casi una hora!
¿Puede haber agua en las tres fases (sólida, líquida y gaseosa) en equilibrio
fuera del punto triple?
Sí, pero no agua pura (e.g. a 0 ºC y 100 kPa, i.e. presión ambiente, lejos del
punto crítico, pCR=612 Pa, podemos tener un cubito de hielo flotando en un
vaso con agua en presencia del aire, que siempre está húmedo, y, al menos
localmente, estarán en equilibrio).

Clara Turriate
Punto triple
• En este punto en la sustancia coexisten en equilibrio los tres estados, está
parcialmente solida, parcialmente líquida y parcialmente gaseosa. Obsérvese
que para valores de presión o temperatura mas bajas que el punto triple la
sustancia en cuestión no puede existir en estado líquido y solo puede pasar
desde sólido a gaseoso en un proceso conocido como sublimación.

Punto crítico
• El punto C indica el valor máximo de temperatura en el que pueden coexistir en
equilibrio dos fases, y se denomina Punto Crítico. Representa la temperatura
máxima a la cual se puede licuar el gas simplemente aumentando la presión.
Gases a temperaturas por encima de la temperatura del punto crítico no pueden
ser licuados por mucho que se aumente las presión. En otras palabras, por
encima del punto crítico, desde el punto de vista termodinámico la sustancia
solo puede existir como gas.

Punto de ebullición
• El punto de ebullición de una sustancia, es aquel valor de temperatura para el
cual coexisten en equilibrio, los estados líquido y gaseoso a determinada
presión. Los diferentes puntos de ebullición para las diferentes presiones
corresponderían a la curva BC.

Punto de fusión
• El punto de fusión de una sustancia, es aquel valor de temperatura para el cual
coexisten en equilibrio, los estados líquido y sólido a determinada presión. Los
diferentes puntos de fusión para Clara
las diferentes
Turriate presiones corresponderían a la
curva BD.
• MUCHAS GRACIAS POR SU ATENCION

Clara Turriate

También podría gustarte