5-Equilibrio Quimico

5.
Equilibrio químico
Equilibrio químico
Contenidos
• Equilibrio químico • Dependencia de la temperatura
– Concepto – Ecuación de Van’t Hoff
• Condición de equilibro químico • Perturbaciones del equilibrio
– Energía libre de Gibbs de – Principio de Le Châtelier
reacción – Efectos de los cambios de
– Cociente de reacción concentración
– Constante de equilibrio – Efectos de los cambios de
termodinámica volumen o presión
• La constante de equilibrio – Efectos de la temperatura
– Significado del valor numérico • Cálculos de equilibrios
de K
– Relación entre K y la
estequiometría
– Evolución hacia el equilibrio
– Equilibrios homogéneos:
disoluciones, gases
– Equilibrios heterogéneos
Equilibrio químico 2
Bibliografía recomendada
• Petrucci: Química General, 8ª edición. R. H. Petrucci, W. S. Harwood,

F. G. Herring, (Prentice Hall, Madrid, 2003).
– Secciones 16.1, 16.3, 16.4, 16.5, 16.6, 16.7, 20.6
Equilibrio químico
Equilibrio químico
Equilibrio químico
• A escala macroscópica:
– Las concentraciones de todos los reactivos y los productos de una
reacción permaneces estables con el tiempo (equilibrio termodinámico)
• A escala microscópica o molecular:

– Las reacciones globales directa e inversa se están produciendo
constantemente y en igual medida (equilibrio dinámico)
[Lectura: Petrucci 16.1]

Equilibrio químico
CO( g )  2H 2 ( g ) CH 3OH ( g )
puntos iniciales puntos de equilibrio
(conc. iniciales, M) (conc. de equilibrio, M)
exper. [CO] [H2] [CH3OH] [CO]eq [H2]eq [CH3OH]eq ¿Qué tienen

en común
1 0,1000 0,1000 0 0,0911 0,0822 0,00892
estos tres
2 0 0 0,1000 0,0753 0,151 0,0247 puntos de
3 0,1000 0,1000 0,1000 0,138 0,176 0,0620 equilibrio?
exp. 1 exp. 2
equilibrio químico
equilibrio químico
equilibrio químico
conc. molar
conc. molar
conc. molar
exp. 3
tiempo tiempo tiempo

Equilibrio químico
• Punto de equilibrio de una reacción a una T dada:

– caracterizado por unas concentraciones de reactivos y productos, que
permanecen constantes en el tiempo
• Las concentraciones de equilibrio no son únicas
– Existen muchos puntos de equilibrio de una reacción a una T dada
– Cada punto inicial conduce a un punto de equilibrio
• ¿Qué tienen en común todos los puntos de equilibrio de una reacción
a una T dada?

Condición de
equilibrio químico
Equilibrio químico
Energía libre de Gibbs de reacción
aA  bB  gG  hH 
cociente de reacción
reactivos y productos en reactivos y productos en termodinámico de la
un punto de la reacción condiciones estándar mezcla de reacción
(no estándar)
GT  G 0
T  RT ln Q

Cociente de reacción (termodinámico estándar)
aA  bB  gG  hH  GT  GT0  RT ln Q
g h i
 [G ]   [ H ]   pI  A, B, G, H: solutos y disolventes líquidos
 [G ]0   [ H ]0   p 0  C, I: gases
     I 
Q a b c
no aparecen: sólidos y líquidos puros
 [ A]   [ B]   pC 
 [ A]0   [ B]0   p 0  Q no tiene unidades y sólo depende de las
     C concentraciones y las presiones parciales
La expresión totalmente rigurosa lleva actividades en lugar de molaridades y
fugacidades en lugar de presiones parciales
soluto: [ A]0  1 M [ A] / [ A]0  [ A] / M

gas: pI0  1 bar  1 atm pI / pI0  pI / bar  pI / atm
disolvente: [ D]  [ D puro]  [ D]0 [ D] / [ D]0  1

Cociente de reacción (termodinámico estándar)
aA  bB  gG  hH  GT  GT0  RT ln Q
 [G] / M  [ H ] / M   pI / bar 
g h i
Q
    C 
a b c
[ A] / M [ B ] / M p / bar
Expresión tradicional A, B, G, H: solutos líquidos, concentraciones molares

(sin las unidades)
[G]g [ H ]h pIi C, I: gases, presiones parciales en atm (sin las unidades)
Q
[ A]a [ B]b pCc no aparecen: sólidos y líquidos puros, ni disolventes
Q no tiene unidades y sólo depende de las
concentraciones y las presiones parciales
Energía libre de Gibbs de reacción
(no estándar)
GT  G 0
T  RT ln Q
punto inicial (mezcla de reacción inicial)
Energía libre de Gibbs total
de la mezcla de reacción
GT punto intermedio (mezcla de reacción en un

momento de su evolución hacia el equilibrio)
punto de equilibrio (mezcla de reacción en
el equilibrio alcanzado desde el punto inicial)
GT  0
GT  0
Q en el transcurso de la reacción
Condición de equilibrio químico: Constante de equilibrio
(no estándar)
GT  G 0
T  RT ln Q
del punto de equilibrio
mezcla de reacción
en un punto de 0  GT0  RT ln Qeq
equilibrio
GT0
ln Qeq  
RT
Constante de equilibrio
GT0 termodinámica a la

Qeq  e RT
 K eq ,T temperatura T
[no tiene unidades]

La constante de
equilibrio
Equilibrio químico
Condición de equilibrio químico: Constante de equilibrio
g
[G]eq h
[ H ]eq pIi ,eq GT0

aA  bB  gG  hH  a b c
 Keq ,T  e RT
[ A] [ B] p
eq eq C ,eq
Ley de acción de masas
Significado del valor numérico de K

Muy pequeña: en el equilibrio los reactivos son mucho más abundantes que los productos.
Muy grande: en el equilibrio los productos son mucho más abundantes que los reactivos.
Intermedia: en el equilibrio hay proporciones significativas de reactivos y productos
Reactivos
Productos

Relación entre K y la estequiometria
Inversión: cuando se invierte la ecuación química, se invierte el valor

de K
(1) 2 N2O( g )  O2 ( g ) 2 NO( g )
(2) 2 NO( g ) 2 N2O( g )  O2 ( g ) K eq (2)  1 K eq (1)
Multiplicación: cuando se multiplican los coeficientes estequiométricos,
la constante de equilibrio se eleva a la potencia correspondiente
(1) 2 N2O( g )  O2 ( g ) 2 NO( g )
(3)
1
N 2O ( g )  O2 ( g ) NO ( g ) Keq (3)  Keq (1)1/2
2
Combinación: si una ecuación química es igual a la suma de otras, su K
es igual al producto de las Ks de las otras
( a ) 2 N 2O ( g ) 2 N 2 ( g )  O2 ( g )
(b) N2 ( g )  O2 ( g ) 2 NO( g )
(1  a  2b) 2 N2O( g )  O2 ( g ) 4 NO( g ) Keq (1)  Keq (a) Keq (b)2
Evolución espontánea hacia el equilibrio
Q  K eq punto inicial
los productos
dan reactivos
punto de equilibrio Qeq  K eq Qeq  K eq
punto de equilibrio
los reactivos
dan productos
punto inicial Q  K eq
K eq
Equilibrios homogéneos. Disoluciones, Kc
Disoluciones:
CH 3COOH ( ac )  H 2O(l ) CH 3COO  ( ac )  H 3O  ( ac )
[CH 3COO  ]eq [ H 3O  ]eq

 Keq  Kc
[CH 3COOH ]eq
- Se deben usar molaridades, sin incluir las unidades.

- No aparece el disolvente.
- Kc no tiene unidades
Equilibrios homogéneos. Gases, Kp y Kc
Gases: 2 N2O( g )  O2 ( g ) 2 NO( g )

2
pNO - Se deben usar presiones en atm,
2
,eq
 Keq  K p sin incluir las unidades
p N 2O ,eq pO2 ,eq - Kp no tiene unidades
Relación entre Kp y Kc
nNO ,eq
si comportamiento ideal: pNO ,eq  RT  [ NO]eq RT
V
2
[ NO]eq ( RT )2 2
[ NO]eq
Kp  2
 ( RT )2(21)  K c ( RT ) 1
[ N 2O]eq 2
( RT )2 [O2 ]eq ( RT ) [ N 2O]eq [O2 ]eq
ngas
K p  Kc ( RT ) ngas  ngas ,Productos  ngas ,Reactivos
- Kp y Kc no tienen unidades
- R en atm.L.K-1mol-1; T en K; ambos sin incluir las unidades
A la vista de los datos experimentales de la transparencia 6 para la reacción
CO( g )  2H 2 ( g ) CH 3OH ( g )
¿cuánto vale el cociente de reacción Qc en cada experimento en el momento inicial
y tras alcanzar el equilibrio? ¿Cuánto vale Kc a la T de los experimentos?
puntos iniciales puntos de equilibrio

(conc. iniciales, M) (conc. de equilibrio, M)
exper. [CO] [H2] [CH3OH] Qc [CO]eq [H2]eq [CH3OH]eq Qc
1 0,1000 0,1000 0 0 0,0911 0,0822 0,00892 14,5

2 0 0 0,1000  0,0753 0,151 0,0247 14,4
3 0,1000 0,1000 0,1000 100,0 0,138 0,176 0,0620 14,5
Kc=14,5
Equilibrios heterogéneos
C ( s )  H 2O ( g ) CO( g )  H 2 ( g )
pCO ,eq pH 2 ,eq [CO]eq [ H 2 ]eq
 K eq  K p  Kc K p  K c RT
pH 2O ,eq [ H 2O]eq
- No aparecen los sólidos ni los líquidos puros
CaCO3 ( s ) CaO( s)  CO2 ( g )
pCO2 ,eq  Keq  K p [CO2 ]eq  K c K p  K c RT

Dependencia de la
temperatura
Equilibrio químico
Variación de la constante de equilibrio con la
temperatura: Ecuación de Van’t Hoff
GT0

K eq  e RT
GT0 H T0  T ST0 HT0 1 ST0 H 298

0
1 S298
0
ln K eq       
RT RT R T R R T R
ln K eq
K eq ,T2 H 0
1 1 H 298
0
ln  298
   pendiente:
K eq ,T2
Keq ,T1 R  T2 T1  ln R
K eq ,T1
Ec. de Van’t Hoff
[Nótese el paralelismo con la ley de Arrhenius]
1 T2  1 T1 1T
Reacción endotérmica Reacción exotérmica
ln K eq dirección de ln K eq
H 298
0
0 aumento de T H 298
0
0
1T 1T
La constante de equilibrio La constante de equilibrio
aumenta al aumentar T disminuye al aumentar T
Perturbaciones del
equilibrio
Equilibrio químico
Principio de Le Châtelier
Es un enunciado cualitativo que se llama así porque fue introducido inicialmente como
Principio por Le Châtelier, aunque hoy es una consecuencia de los Principios de la
Termodinámica.
Cuando un sistema en equilibrio se perturba, el sistema responde
oponiéndose a la perturbación y alcanzando un nuevo punto de equilibrio

Efecto de los cambios de concentración
Perturbación Respuesta
del equilibrio del sistema
Aumento de reactivos Consumo de reactivos

Disminución de productos Generación de productos
Q Q  K eq Q hasta Q  K eq
Q K eq
Aumento de productos Consumo de productos

Disminución de reactivos Generación de reactivos
Q Q  K eq Q hasta Q  K eq
Q K eq
Efecto de los cambios de volumen o presión
Cambios de volumen (reacciones con gases) a T constante
aA( g )  bB( g ) gG ( g )  hH ( g )
[G ]g [ H ]h (nG V ) g (nH V )h nGg nHh ( g  h )  ( a b ) n g h
G nH 1
Qc    V  
[ A]a [ B]b (nA V )a (nB V )b nAa nBb nAa nBb V ngas
nGg ,eq nHh ,eq 1
a b
 ngas
 Kc
n n
A,eq B ,eq V
ngas  0 ngas  0
Cuando se aumenta (disminuye) el
volumen, el sistema responde
V     aumentando (disminuyendo) el
ngas
número total de moles de gas, para
1V
g h
    restituir parcialmente la densidad.
n n
   
G ,eq H , eq
a b
nA,eq n
B ,eq
Desplazamiento
Cambios de presión (reacciones con gases) a T constante
aA( g )  bB( g ) gG ( g )  hH ( g )
nGg ,eq nHh ,eq 1 nTotales _ gas
 ngas  Kc V RT
nAa ,eq nBb ,eq V P
ngas
ng h
n  P  1
G , eq H , eq
a b   ngas
 Kc
n n
A, eq B , eq  nTotales _ gas  ( RT )
ngas  0 ngas  0
Cuando se aumenta (disminuye) la
presión, el sistema responde
P     disminuyendo (aumentando) el
n número total de moles de gas, para
g
P gas
h
    disminuirla (aumentarla).
n n
   
G ,eq H , eq
a b
nA,eq n
B ,eq
Desplazamiento
Adición de gases inertes (reacciones con gases)
- a P y T constantes
Para mantener constante P tras añadir un gas inerte, V aumenta, y el sistema
responde aumentando el número de moles de gas.
Se llega a la misma conclusión usando la expresión usada para discutir el
efecto de la presión.
- a V y T constantes
Al permanece V constante, no hay ningún efecto sobre el equilibrio.
nGg ,eq nHh ,eq 1

a b
 ngas
 Kc
n n
A,eq B ,eq V

Efecto de los cambios de temperatura
Reacción Reacción
endotérmica exotérmica
H 0  0 H 0  0
T    
K eq    
Q     Q K eq
Desplazamiento
El aumento de T desplaza el equilibrio

en el sentido de la reacción
endotérmica. La disminución de T lo
desplaza en el sentido de la reacción
exotérmica Q K eq
Efecto de los catalizadores
Los catalizadores cambian las energías de activación directa e inversa,

pero no cambian la energía libre de Gibbs de reacción y, por tanto,
tampoco cambian la constante de equilibrio. Puesto que tampoco alteran el
cociente de reacción, no influyen en la condición de equilibrio y no tienen
ningún efecto sobre el mismo.
Cálculos de
equilibrio
Equilibrio químico
Ejemplo: En un recipiente de 10 litros se introdu-
ce una mezcla de 4 moles de N2(g) y 12 moles de H2(g);
a) escribir la reacción de equilibrio; b) si establecido
éste se observa que hay 0,92 moles de NH3(g),
determinar las concentraciones de N2 e H2 en el
equilibrio y la constante Kc.
a) Equilibrio: N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3(g)

Moles inic.: 4 12 0
Moles equil. 4 – 0,46 12 – 1,38 0,92
b) 3,54 10,62 0,92
conc. eq(mol/l) 0,354 1,062 0,092
[NH3 ]2 0,0922 M 2
Kc  3 
[N 2 ]  [ H 2 ] 1,0623 M 3  0,354 M
K c  1,996
40
× 10 -2
M -2
Ejercicio B: En un recipiente de 250 ml se introducen 3 g
de PCl5, estableciéndose el equilibrio: PCl5(g)  PCl3
(g) + Cl2(g). Sabiendo que la KC a la temperatura del
experimento es 0,48, determinar la composición
molar del equilibrio..
Equilibrio: PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g)
3
Moles inic.: 208,2
0 0
Moles equil. 0,0144 – x x x
0,0144  x x x
conc. eq(mol/l)
0,25 0,25 0,25
x x

[PCl 3 ]  [Cl 2 ] 0,25 0,25
KC    0,48  x  0,0130
[PCl 5 ] 0,0144  x
0,25
Moles equil. 0,0014 0,013 0,013

41
Ejemplo: Calcular la constante Kp a 1000 K en la reacción
de formación del amoniaco vista anteriormente. (KC =
1,996 ·10–2 M–2)
N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3(g)

n = nproductos – nreactivos = 2 – (1 + 3) = –2
K P  K c  (RT )n 
2
l2  atm  l 
K P  1,996  10 2  
mol 2  
0,082 1000 K
mol  K 
Kp = 2,97 x 10–6 atm–2
42
Ejercicio C: La constante de equilibrio de la reacción: N2O4(g)
 2 NO2(g) vale 0,671 a 45ºC . Calcule la presión total en
el equilibrio en un recipiente que se ha llenado con N2O4 a
10 atmósferas y a dicha temperatura.
Datos: R = 0,082 atm x l x mol-1 x K-1.
De la ecuación de los gases podemos deducir:

p 10 atm  mol  K
N2O4 inic.  R  T 
0,082 atm  L  318 K
 0,38 M
Equilibrio: N2O4  2 NO2

conc. inic. (M) 0,38 0
conc. equil. (M) 0,38 – x 2x
 NO2  4x 2
2
KC    0,671  x  0,18
N2O4  0,38  x
43
Ejercicio C (cont): La constante de equilibrio de la reacción: N2O4(g)
 2 NO2(g) vale 0,671 a 45ºC . Calcule la presión total en el
equilibrio en un recipiente que se ha llenado con N2O4 a 10
atmósferas y a dicha temperatura.
Datos: R = 0,082 atm x l x mol-1 x K-1.
Equilibrio: N2O4(g)  2 NO2(g)

conc. Inic. (M) 0,38 0
conc. Equil. (M) 0,20 0,36
 
pTOTAL  N2O4 eq  NO2 eq  R  T 
0,082 atm  l
  0,20 M  0,36 M    318 K 
mol  K
pTOTAL= 14,6 atm
44
Magnitud de Kc y Kp.
• El valor de ambas constantes puede variar entre límites bastante

grandes:
• H2(g) + Cl2(g)  2 HCl (g)
Kc (298 K) = 2,5 x 1033
• La reacción está muy desplazada a la derecha.
• H2(g) + I2(g)  2 HI(g)
Kc (698 K) = 55,0
• Se trata de un verdadero equilibrio.
• N2(g) + O2(g)  2 NO (g)
Kc (298 K) = 5,3 x 10–31
• La reacción está muy desplazada a la izquierda, es decir, apenas se
forman productos.
45
Grado de disociación ().
• Se utiliza en aquellas reacciones en las que existe un único reactivo que se

disocia en dos o más.
• Es la fracción de un mol que se disocia (tanto por 1).
• En consecuencia, el % de sustancia disociada es igual a 100 x .
46
Ejemplo: En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de
PCl5(g) y 1 mol de de PCl3(g) y se establece el siguiente
equilibrio:
PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 ºC) =
0,042; a) ¿cuáles son las concentraciones de cada
sustancia en el equilibrio?; b) ¿cuál es el grado de
disociación?
a) Equilibrio: PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g)

ninic. (mol) : 2 1 0
nequl. (mol) : 2– x 1+x x
conceq
 mol  2x 1 x x
 l  5 5
  5
1 x x

[PCl 3 ]  [Cl 2 ]  x  0,28
KC   5 5  0,042
[PCl 5 ] 2 x
0,25
47
Ejemplo (cont): En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de
PCl5(g) y 1 mol de de PCl3(g) y se establece el siguiente equilibrio:
PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 ºC) = 0,042; a)
¿cuáles son las concentraciones de cada sustancia en el equilibrio?;
b) ¿cuál es el grado de disociación?
PCl5 = (2– 0,28)/5 = 0,342 mol/l

PCl3 = (1+ 0,28)/5 = 0,256 mol/l
Cl2 = 0,28/5 = 0,056 mol/l
b) Si de 2 moles de PCl5 se disocian 0,28 moles en PCl3 y Cl2, de
cada mol de PCl5 se disociarán 0,14. Por tanto,  = 0,14, lo que
viene a decir que el PCl5 se ha disociado en un 14 %.
48
Relación entre Kc y .
• Sea una reacción A  B + C.

• Si llamamos “c” = [A]inicial y suponemos que en principio sólo
existe sustancia “A”, tendremos que:
• Equilibrio: A  B + C
• Conc. inic. (mol/l): c 0 0
• conc. eq. (mol/l) c(1–) c · c ·
•
• En el caso de que la sustancia esté poco disociada (Kc muy

pequeña):  << 1 y
[B]  [C ] c  c
• KC  
[ A] c(1   )
KC  cα 2
49
Ejemplo: En un matraz de 5 litros se introducen
2 moles de PCl5(g) y 1 mol de de PCl3(g) y se establece el siguiente
equilibrio:PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 ºC) =
0,042 a) ¿cuáles son las concentraciones de cada sustancia en el
equilibrio?; b) ¿cuál es el grado de disociación?
a) Equilibrio :
PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g)
conc. inic. (mol/l): 2/5 1/5 0
conc. eq. (mol/l): 0,4(1–) 0,2+0,4  0,4 
b) En este caso y dado el valor de la constante no debe

despreciarse  frente a 1, por lo que deberíamos resolver
el sistema:
 = 0,14
[PCl3 ]  [Cl 2 ]  0,2  0,4  0,4

KC    0,042
[PCl5 ] 0,4 1   
50
Ejercicio D: En el equilibrio anterior (Kc = 0,042):
PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g) ¿cuál sería el grado de disociación y el número de
moles en el equilibrio de las tres sustancias si pusiéramos únicamente 2
moles de PCl5(g) en los 5 litros del matraz?

Conc. inic.: 2/5 0 0
conc. eq(mol/l) 0,4(1–) 0,4  0,4 
En este caso y dado el valor de la constante no debe despreciarse  frente a

1, por lo que deberíamos resolver el sistema:
 = 0,276
[PCl3 ]  [Cl 2 ] 0,4 2

KC    0,042
[PCl5 ] 1 
51
Ejercicio D (cont): En el equilibrio anterior
(Kc = 0,042): PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g) ¿cuál sería el grado
de disociación y el número de moles en el equilibrio de las
tres sustancias si pusiéramos únicamente 2 moles de
PCl5(g) en los 5 litros del matraz?
Como  = 0,276
PCl5 = 0,4 mol x l-1x(1– 0,276) = 0,29 mol x l-1
PCl3 = 0,4 mol x l-1x 0,276 = 0,11 mol x l-1
Cl2 = 0,4 mol x l-1 x 0,276 = 0,11 mol x l-1
n(PCl5) = 0,29 mol x l-1 x 5 l =
n(PCl3) = 0,11 mol x l-1 x 5 l =
n(Cl2) = 0,11 mol x l-1 x 5 l =
1,45 moles
0,55 moles
0,55 moles
52
Ejercicio E: A 450 ºC y 10 atm de presión el NH3 (g) está disociado en
un 95,7 % según la reacción:
2 NH3 (g)  N2 (g) + 3 H2 (g). Calcular KC y KP a dicha temperatura.
2 NH3 (g)  N2 (g) + 3 H2 (g)

n inic. (mol) n 0 0
 
n equil. (mol) n 1    n 3n
0,043 n 0,47852n 1,4355 2n
ntotal = 0,043 n + 0,4785 n + 1,4355 n = 1,957 n
La presión parcial depende de la fracción molar
Análogamente:
nNH3 0,043 n
pNH3   ptotal   10 atm  0,220 atm
ntotal 1,957 n
0,4785 n
pN2   10 atm  2,445 atm
1,957 n
1,4355 n
pH2   10 atm  7,335 atm
1,957 n 53
EjercicioE (cont): A 450 ºC y 10 atm de presión el NH3 (g) está
disociado en un 95,7 % según la reacción: 2 NH3 (g)  N2 (g) + 3 H2
(g). Calcular KC y KP a dicha temperatura.
pNH3  0,220 atm

pN2  pH3 2 2,445 atm   7,335 atm 
3
pN2  2,445 atm KP  
 0,220 atm 
2 2
p
pH2  7,335 atm NH3
KP = 1,99 x 104 atm2
KC = 5,66 M2
KP 1,99  104 atm 2

KC  
R  T   
2 2
0,082 atm  M 1  K 1  723K
54
También puede resolverse:
2 NH3 (g)  N2 (g) + 3 H2 (g)
conc inic. (mol/l) c 0 0
conc. equil. (mol/l)  
c 1    c 3c
2 2
0,043 c 0,4785 c 1,4355 c
La presión total depende del nº de moles total y por tanto de la concentración
total:
ctotal = 0,043 c + 0,4785 c + 1,4355 c = 1,957 c
Aplicando la ley de los gases:
ptotal 10 atm
ctotal   1 1
 0,169 M
R  T 0,082 atm  l  mol  K  723 K
NH3 = 0,043 x 0,086 M = 3,7 x 10–3 M

Igualmente: N2 = 4,1 x 10–2 M y H2 = 0,123 M
ctotal 0,169 M
c    0,086 M
1,957 1,957
55
NH3 = 0,043 x 0,086 M = 3,7 x 10–3 M
N2 = 4,1 x 10–2 M
H2 = 0,123 M
 H2   N2   0,123 M   4,1 10 2 M
3 3
KC  
 3  3,7  103 M  = 5,6 M2
2 2
NH
KP = Kc x (RT)n = 5,6 M2 x (0,082 atm x M–1x K–1 x 723 K)2
= 2,0 x 104 atm2
56
Cociente de reacción (Q)
• En una reacción cualquiera:

aA+bBcC+dD
se llama cociente de reacción a:
• Tiene la misma fórmula que la Kc pero a diferencia que las

concentraciones no tienen porqué ser las del equilibrio.
[C ]c  [D ]d
Q
[ A]a  [B]b
57
Cociente de reacción (Q) (cont)
• Si Q = Kc entonces el sistema está en equilibrio.

• Si Q < Kc el sistema evolucionará hacia la derecha, es decir,
aumentarán las concentraciones de los productos y
disminuirán las de los reactivos hasta que Q se iguale con
K c.
• Si Q > Kc el sistema evolucionará hacia la izquierda, es
decir, aumentarán las concentraciones de los reactivos y
disminuirán las de los productos hasta que Q se iguale con
Kc
58
introducen 0,6 moles de HI, 0,3 moles
de H2 y 0,3 moles de I2 a 490ºC. Si Kc
= 0,022 a 490ºC para
2 HI(g)  H2(g) + I2(g) a) ¿se
encuentra en equilibrio?; b) Caso de no
encontrarse, ¿cuantos moles de HI, H2
e I2 habrá en el equilibrio?
a) 0,3 mol

0,3 mol
[H 2 ]  [I2 ] 3l 3l
Q 2
 2
 0,25
[HI ]  0,6 mol 
 3l 
 
Como Q > Kc el sistema no se encuentra
en equilibrio y la reacción se desplazará
hacia la izquierda.
59
Ejemplo (cont): En un recipiente de 3
litros se introducen 0,6 moles de HI,
0,3 moles de H2 y 0,3 moles de I2 a
490ºC. Si Kc = 0,022 a 490ºC para
2 HI(g)  H2(g) + I2(g) a) ¿se
encuentra en equilibrio?; b) Caso de
no encontrarse, ¿cuantos moles de HI,
H2 e I2 habrá en el equilibrio?
b)
Equilibrio: 2 HI(g)  I2(g) +
H2(g)
Moles inic.: 0,6 0,3
0,3
0,6  2 x 0,3  x 0,3  x
Moles equil. 0,6 + 2x 0,3 –x 0,3
–x 3 3 3
conc. eq(mol/l) 60
Ejemplo (cont): b) Caso de no
encontrarse, ¿cuantos moles de HI, H2
e I2 habrá en el equilibrio?
0,3  x 0,3  x

[H 2 ]  [I2 ] 3 3
KC  2  2  0,022
[HI ]  0,6  2 x 
 
 3 
Resolviendo se obtiene que: x = 0,163
moles
Equil: 2 HI(g)  I2(g) +
H2(g)
Mol eq:0,6 +2 x 0,163 0,3 – 0,163 0,3 –
0,163
n(HI) =61 0,93 mol

Modificaciones del equilibrio
• Si un sistema se encuentra en equilibrio (Q = Kc) y se

produce una perturbación:
– Cambio en la concentración de alguno de los reactivos o
productos.
– Cambio en la presión (o volumen)
– Cambio en la temperatura.
• El sistema deja de estar en equilibrio y trata de volver a
él.
62
Cambio en la concentración de alguno de los reactivos o
productos.
• Si una vez establecido un equilibrio se varía la concentración

algún reactivo o producto el equilibrio desaparece y se
tiende hacia un nuevo equilibrio.
• Las concentraciones iniciales de este nuevo equilibrio son las
del equilibrio anterior con las variaciones que se hayan
introducido.
• Lógicamente, la constante del nuevo equilibrio es la misma,
por lo que si aumenta [ reactivos], Q y la manera de volver
a igualarse a KC sería que [reactivos]  (en cantidades
estequiométricas) y, en consecuencia, que [productos] .
63
Ejemplo: En el equilibrio anterior:
PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g) ya sabemos que partiendo
de 2 moles de PCl5(g) en un volumen de 5 litros, el
equilibrio se conseguía con 1,45 moles de PCl5, 0,55
moles de PCl3 y 0,55 moles de Cl2 ¿cuántos moles
habrá en el nuevo equilibrio si una vez alcanzado el
primero añadimos 1 mol de Cl2 al matraz? (Kc =
0,042)

ninic. (mol): 1,45 0,55 1,55
nequil. (mol): 1,45 + x 0,55 – x 1,55– x
conc.eq
 mol  1,45  x 0,55  x 1,55  x
 l 
  5 5 5
64
0,55  x 1,55  x
KC 
 PCl 3   Cl 2 
5

5  0,042

PCl5  1,45  x
5
Resolviendo: x = 0,268
neq (mol) 1,45+0,268 0,55–0,268 1,55–0,268
1,718 0,282 1,282
conceq (mol/l) 0,3436 0,0564 0,2564
El equilibrio se ha desplazado a la izquierda.
Se puede comprobar como:
0,0564 M  0,2564 M
 0,042
0,3436 M
65
Cambio en la presión
(o volumen)
• En cualquier equilibrio en el que haya un cambio en el número de

moles entre reactivos y productos como por ejemplo : A
 B+ C (en el caso de una disociación es un aumento del número de
moles) ya se vio que Kc  c ·2
• Al aumentar “p” (o disminuir el volumen) aumenta la concentración y
eso lleva consigo una menor “”, es decir, el equilibrio se desplaza
hacia la izquierda que es donde menos moles hay.
66
Cambio en la presión
(o volumen) (continuación)
• Este desplazamiento del equilibrio hacia donde menos moles

haya al aumentar la presión es válido y generalizable para
cualquier equilibrio en el que intervengan gases .
• Lógicamente, si la presión disminuye, el efecto es el
contrario.
• Si el número de moles total de reactivos es igual al de
productos (a+b =c+d) se pueden eliminar todos los
volúmenes en la expresión de Kc, con lo que éste no afecta
al equilibrio (y por tanto, tampoco la presión).
67
Ejemplo: Una mezcla gaseosa constituida inicial-mente por 3,5
moles de hidrógeno y 2,5 de yodo, se calienta a 400ºC con lo que
al alcanzar el equilibrio se obtienen 4.5 moles de HI, siendo el
volumen del recipiente de reacción de 10 litros. Calcule: a) El
valor de las constantes de equilibrio Kc y Kp; b) La concentración
de los compuestos si el volumen se reduce a la mitad
manteniendo constante la temperatura a 400ºC.
a) Equilibrio: H2 (g) + I2 (g)  2 HI (g)

n0 (mol) : 3,5 2,5 0
Nreac/prod (mol) : 2,25 2,25 (4,5)
neq (mol) 1,25 0,25 4,5
conc.eq (mol/l) 0,125 0,025 0,45
= 64,8
KP = Kc x (RT)0 = 64,8
HI 
2
0,452 M 2
KC  
 H 2   I 2  0,125 M  0,025 M
68
Ejemplo (cont): b) La concentración de los compuestos si el
volumen se reduce a la mitad manteniendo constante la
temperatura a 400ºC.
b) En este caso el volumen no influye en el equilibrio, pues al

haber el mismo nº de moles de reactivos y productos, se
eliminan todas las “V” en la expresión de KC.
• Por tanto, las concentraciones de reactivos y productos,
simplemente se duplican:
•
1,25 mol
 H2   5l
 0,25 M I2   0,25 mol  0,05 M
5l
• Se puede comprobar que:
4,5 mol
HI   5 l  0,90 M
 HI 
2
0,452 M 2
KC    64,8
 H 2   I 2  0,12569M  0,025 M
Cambio en la temperatura.
• Se observa que, al aumentar T el sistema se desplaza hacia donde se

consuma calor, es decir, hacia la izquierda en las reacciones
exotérmicas y hacia la derecha en las endotérmicas.
• Si disminuye T el sistema se desplaza hacia donde se desprenda

calor (derecha en las exotérmicas e izquierda en las endotérmicas).
70
Ejemplo: ¿Hacia dónde se desplazará
el equilibrio al: a) disminuir la presión?
b) aumentar la temperatura?
H2O(g) + C(s)  CO(g) + H2(g) (H > 0)
• Hay que tener en cuenta que las concentraciones de los

sólidos ya están incluidas en la Kc por ser constantes.
KC 
CO  H2 
H2O
a) Al p el equilibrio  (donde más moles de gases hay: 1 de
CO + 1 de H2 frente a 1 sólo de H2O)
b) Al T el equilibrio también se desplaza hacia  donde se
consume calor por ser la reacción endotérmica.
71
Principio de Le Chatelier
• “Un cambio o perturbación en cualquiera de las variables

que determinan el estado de equilibrio químico produce
un desplazamiento del equilibrio en el sentido de
contrarrestar o minimizar el efecto causado por la
perturbación”.
72
Variaciones en el equilibrio
• 
[reactivos] > 0 
• 
[reactivos] < 0 
• 
[productos] > 0 
• 
[productos] < 0 
• 
T > 0 (exotérmicas) 
• 
T > 0 (endotérmicas) 
• 
T < 0 (exotérmicas) 
• 
T < 0 (endotérmicas) 
• 
p > 0 Hacia donde menos nº moles de
gases
Variación •  p < 0 Hacia donde más nº moles de gases
en el
equilibrio
73
Importancia en procesos industriales.
• Es muy importante en la industria el saber qué condiciones

favorecen el desplaza-miento de un equilibrio hacia la
formación de un producto, pues se conseguirá un mayor
rendimiento, en dicho proceso.
• En la síntesis de Haber en la formación de amoniaco [N2(g)
+ 3 H2(g)  2 NH3(g)], exotérmica, la formación de
amoniaco está favorecida por altas presiones y por una
baja temperatura. Por ello esta reacción se lleva a cabo a
altísima presión y a una temperatura relativamente baja,
aunque no puede ser muy baja para que la reacción no sea
muy lenta. Hay que mantener un equilibrio entre
rendimiento y tiempo
de reacción.
74
Equilibrios heterogéneos
• Se habla de reacción homogénea cuando tanto reactivos

como productos se encuentran en el mismo estado físico.
En cambio, si entre las sustancias que intervienen en la
reacción se distinguen varias fases o estados físicos,
hablaremos de reacciones heterogéneas.
• Por ejemplo, la reacción:
CaCO3(s)  CaO(s) + CO2(g) se trata de un equilibrio
heterogéneo.
• Aplicando la ley de acción de masas se cumplirá que:
[CaO]  [CO2 ]
 K (constante)
[CaCO3 ]
75
Equilibrios heterogéneos (cont).
• Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas sustancias

sólidas (CaCO3 y CaO) son constantes, al igual que las
densidades de sustancias puras (m/V) son también
constantes.
• Por ello, agrupando las constantes en una sola a la que
llamaremos KC se tiene: KC = [CO2]
• Análogamente: KP = p(CO2)
• ¡ATENCIÓN!: En la expresión de KC de la ley de acción de
masas sólo aparecen las concentraciones de gases y
sustancias en disolución, mientras que en la expresión de KP
únicamente aparecen las presiones parciales de las sustancias
gaseosas.
76
Ejemplo: En un recipiente se introduce cierta cantidad de
carbamato amónico, NH4CO2NH2 sólido que se disocia en
amoniaco y dióxido de carbono cuando se evapora a 25ºC.
Sabiendo que la constante KP para el equilibrio NH4CO2NH2(s)
 2 NH3(g) + CO2(g) y a esa temperatura vale 2,3·10-4. Calcular
KC y las presiones parciales en el equilibrio.
• Equilibrio: NH4CO2NH2(s)  2 NH3(g) + CO2(g)

n(mol) equil. n–x 2x x
• Luego p(NH3) = 2 p(CO2) ya que la presión parcial es directamente
proporcional al nº de moles.
• KP = 2,3x10-4 = p(NH3)2 x p(CO2) = 4p(CO2)3
• Despejando se obtiene que: p(CO2) = 0,039 atm : p(NH3)
= 0,078 atm.
KC 
KP

2,3  104
 1,57 x 108
(RT )n
(0,082  298) 3
77
Reacciones de precipitación.
• Son reacciones de equilibrio heterogéneo sólido-líquido.

• La fase sólida contiene una sustancia poco soluble
(normalmente una sal)
• La fase líquida contiene los iones producidos en la disociación
de la sustancia sólida.
• Normalmente el disolvente suele tratarse de agua.
78
Solubilidad (s).
• Es la máxima concentración molar de soluto en un

determinado disolvente, es decir, la molaridad de la
disolución saturada de dicho soluto.
• Depende de:
– La temperatura. Normalmente es mayor a mayor
temperatura debido a la mayor energía del cristal para
romper uniones entre iones.
– Energía reticular. Si la energía de solvatación es mayor
que la reticular U se favorece la disolución. A mayor
carácter covalente mayor U y por tanto menor
solubilidad.
– La entropía. Al diluirse una sal se produce un sistema
más desordenado por lo que aunque energéticamente no
esté favorecida la disolución ésta puede llegar a
producirse.
79
80
Producto de solubilidad (KS o PS) en electrolitos de tipo

AB.
• En un electrolito de tipo AB el equilibrio de solubilidad viene

determinado por:
AB(s)  A+(ac) + B(ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c s s
La concentración del sólido permanece constante.
• Y la constante de equilibrio tiene la expresión:
• Ejemplo: AgCl(s)  Ag+(ac) + Cl (ac)

K S+]xs[Cl
• KS = [Ag  s]=ss22  s KS
• “s” es la solubilidad de la sal.
Ejemplo: Deduce si se formará 81
precipitado de cloruro de plata cuyo KS =

1,7 x 10-10 a 25ºC al añadir a 250 cm3 de
cloruro de sodio 0,02 M 50 cm3 de nitrato
de plata 0,5 M.
• AgCl(s)  Ag+(ac) + Cl(ac)
• KS = [Ag+] x [Cl] = s2
 mol
• n (Cl )  0,25 L  0,02  0,005 mol
L
0,005 mol
[Cl  ]   0,0167 M
0,25 L  0,05 L
 mol
• Igualmente:n ( Ag )  0,05 L  0,5  0,025 mol
L
 0,025 mol
[ Ag ]   0,0833 M
0,25 L  0,05 L
• [ Ag  ]  [Cl  ]  0,0167 M  0,0833 M  1,39  103 M 2
• Como [ Ag  ]  [Cl  ]  K Sentonces precipitará.
82
Producto de solubilidad en otro tipo de

electrolito.
• Tipo A2B: A2B (s)  2 A+(ac) + B2(ac)
Conc. eq. (mol/l): c 2s s
Y la constante de equilibrio tiene la expresión:
K S  (2s) 2  s  4 s 3 s KS 3
4
• Las misma expresión será para electrolitos tipo
AB2.
• Tipo AaBb: AaBb (s)  a Ab+(ac) + b Ba(ac)
Conc. eq.a (mol/l): c as bs K
K S  (as)  (bs)  a b s a b
b a b
 s  a b a S b
ab
Factores que afectan a la
solubilidad
• Además de la temperatura, existen otros factores
que influyen en la solubilidad por afectar a la
concentración de uno de los iones de un
electrolito poco soluble.
• Estos son:
– Efecto ion común.
– pH.
• Formación de un ácido débil.
• Formación de una base débil.
– Formación de complejos estables.
– Reacciones redox.
83
Efecto ion común.
• Si a una disolución saturada de un electrolito

poco soluble añadimos otra sustancia que aporta
uno de los iones, la concentración de éste
aumentará.
• Lógicamente, la concentración del otro ion
deberá disminuir para que el producto de las
concentraciones de ambos permanezca
constante.
• Como el equilibrio se desplaza a la izquierda la
solubilidad, que mide la máxima concentración
de soluto disuelto, disminuirá en consecuencia.
84
Ejemplo: ¿Cuál será la solubilidad del cloruro de plata si añadimos nitrato de plata, sal soluble,
hasta una concentración final 0,002 M?
• AgCl(s)  Ag+(ac) + Cl (ac)

•
• KS  1,7  10 10  [ Ag  ]  [Cl  ]  s 2
s  [ Ag  ]  [Cl  ]  KS  1,7  1010  1,3  105 M
• Al añadir el AgNO3, la [Ag+] sube hasta 2 x103 M, pues se puede despreciar la

concentración que había antes.
• En consecuencia, el equilibrio se desplaza a la izquierda y la [Cl], es decir, la nueva
solubilidad, debe disminuir.
10
K 1,7  10
s  [Cl  ]  S

 3
 8,5 × 10 8 M
[ Ag ] 2  10
85
Ejercicio: En equilibrio de disolución de bromuro de plata cuya Ks=5,2 x
1013 ¿cuál será la nueva solubilidad si a ½ litro de disolución saturada
de AgBr se añaden 0,2 ml de una disolución 0,001 M de bromuro de
potasio?
• Equilibrio: AgBr (s)  Ag+(ac) + Br(ac)

• Conc. eq. (mol/l): c s s
•
KS  5,2  1013  [ Ag  ]  [Br  ]  s 2 s  [ Ag  ]  [Br  ]  KS  5,2  1013  7,2  107 M
•
• n(Br)0 = 0,5 L x7,2x107 mol/L = 3,6x107 mol
n(Br)añad = 0,0002 L x 0,001 mol/L = 2x107 mol
• Conc. inic. (mol/l): c7,2x107 1,12x106
Conc. eq. (mol/l): c 7,2x107 x 1,12x106 x
KS = 5,2 x 1013 = (7,2x107 x)·(1,12x106 x)
• De donde: x = 3,2 x 107
• s’ = (7,2 x 107 3,2 x 107) M =
4,0 × 10 7 M
86
Influencia del pH por formación de un ácido débil.
• Equilibrio solubil: AB(s)  A (ac) + B+ (ac)

• Equilibrio acidez: HA(ac)  A (ac) + H+ (ac)
• Si el anión A en que se disocia un electrolito poco soluble forma un
ácido débil HA, al aumen-tar la acidez o [H+] el equilibrio de
disociación del ácido se desplazará hacia la izquierda.
• En consecuencia, disminuirá [A], con lo que se solubilizará más
electrolito AB.
• Ejemplo: al añadir un ácido fuerte sobre el ZnCO3, se formará
H2CO3, ácido débil, y al disminuir [CO32], se disolverá más ZnCO3,
pudiéndose llegar a disolver por completo.
87
Cambio en la solubilidad por formación de una base débil.
• Suele producirse a partir de sales solubles que contienen el catión

NH4+.
• NH4Cl(s)  Cl (ac) + NH4+ (ac)
• Equil base: NH4OH (ac)  NH4+ (ac) + OH (ac)
• Los NH4+ reaccionan con los OH formándose NH4OH al desplazar el
equilibrio de la base hacia la izquierda.
• Es el método usual de disolver hidróxidos poco solubles tales como
el Mg(OH)2.
• Equil. Solub.: Mg(OH)2(s)  Mg2+(ac) + 2 OH(ac)
• En consecuencia, disminuirá [OH], con lo que se solubilizará más
Mg(OH)2.
88
Formación de un complejo estable.
• Un ion complejo es un ion formado por más de un átomo o grupo

de átomos.
• Ejemplos: [Al(OH)4], [Zn(CN)4]2, [AlF6]3 , [Ag(NH3)2]+.
• De esta manera, se pueden disolver precipita-dos añadiendo, por
ejemplo, cianuro de sodio a electrolitos insolubles de cinc como el
Zn(OH)2, ya que al formarse el catión [Zn(CN)4]2 , que es muy
estable.
• Así, disminuirá drásticamente la concentración de Zn2+, con lo que
se disolverá más Zn(OH)2.
• Igualmente, pueden disolverse precipitados de AgCl añadiendo
amoniaco.
89
Oxidación o reducción de iones.
• Si alguno de los iones que intervienen en un equilibrio de

solubilidad se oxida o se reduce como consecuencia de añadir un
oxidante o reductor, la concentración de este ion disminuirá.
• En consecuencia, el equilibrio del electrolito insoluble se
desplazará hacia al derecha, disolviéndose en mayor cantidad.
• Ejemplo: El CuS se disuelve fácilmente en ácido nítrico, ya que
éste es oxidante y oxida el S2 a S0.
3 CuS + 2 NO3 + 8 H+ 
3 S0 + 3 Cu2+ + 2 NO + 4 H2O
90

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5.

• Petrucci: Química General, 8ª edición. R. H. Petrucci, W. S. Harwood,

• A escala microscópica o molecular:

[Lectura: Petrucci 16.1]

exper. [CO] [H2] [CH3OH] [CO]eq [H2]eq [CH3OH]eq ¿Qué tienen

tiempo tiempo tiempo

• Punto de equilibrio de una reacción a una T dada:

[Lectura: Petrucci 16.1]

[Lectura: Petrucci 20.6]

soluto: [ A]0  1 M [ A] / [ A]0  [ A] / M

[Lectura: Petrucci 16.3]

Expresión tradicional A, B, G, H: solutos líquidos, concentraciones molares

GT punto intermedio (mezcla de reacción en un

[Lectura: Petrucci 20.6]

Significado del valor numérico de K

[Lectura: Petrucci 16.4]

Inversión: cuando se invierte la ecuación química, se invierte el valor

CH 3COOH ( ac )  H 2O(l ) CH 3COO  ( ac )  H 3O  ( ac )

[CH 3COO  ]eq [ H 3O  ]eq

- Se deben usar molaridades, sin incluir las unidades.

Gases: 2 N2O( g )  O2 ( g ) 2 NO( g )

puntos iniciales puntos de equilibrio

exper. [CO] [H2] [CH3OH] Qc [CO]eq [H2]eq [CH3OH]eq Qc

1 0,1000 0,1000 0 0 0,0911 0,0822 0,00892 14,5

- No aparecen los sólidos ni los líquidos puros

CaCO3 ( s ) CaO( s)  CO2 ( g )

pCO2 ,eq  Keq  K p [CO2 ]eq  K c K p  K c RT

[Lectura: Petrucci 16.3]

GT0 H T0  T ST0 HT0 1 ST0 H 298

[Lectura: Petrucci 16.6]

Aumento de reactivos Consumo de reactivos

Aumento de productos Consumo de productos

nGg ,eq nHh ,eq 1

[Lectura: Petrucci 16.6]

El aumento de T desplaza el equilibrio

Los catalizadores cambian las energías de activación directa e inversa,

a) Equilibrio: N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3(g)

Moles equil. 0,0014 0,013 0,013

N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3(g)

De la ecuación de los gases podemos deducir:

Equilibrio: N2O4  2 NO2

Equilibrio: N2O4(g)  2 NO2(g)

pTOTAL= 14,6 atm

• El valor de ambas constantes puede variar entre límites bastante

• Se utiliza en aquellas reacciones en las que existe un único reactivo que se

a) Equilibrio: PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g)

PCl5 = (2– 0,28)/5 = 0,342 mol/l

• Sea una reacción A  B + C.

• En el caso de que la sustancia esté poco disociada (Kc muy

b) En este caso y dado el valor de la constante no debe

[PCl3 ]  [Cl 2 ]  0,2  0,4  0,4

Equilibrio: PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g)

En este caso y dado el valor de la constante no debe despreciarse  frente a

[PCl3 ]  [Cl 2 ] 0,4 2

2 NH3 (g)  N2 (g) + 3 H2 (g)

pNH3  0,220 atm

KP = 1,99 x 104 atm2

KP 1,99  104 atm 2

NH3 = 0,043 x 0,086 M = 3,7 x 10–3 M

KP = Kc x (RT)n = 5,6 M2 x (0,082 atm x M–1x K–1 x 723 K)2

= 2,0 x 104 atm2

• En una reacción cualquiera:

• Tiene la misma fórmula que la Kc pero a diferencia que las