Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Programa Educativo:
“Ciencia y Tecnología que Transforman”
Ingeniería Petrolera
Taller:
Equilibrio liquido – vapor.
Alumnos:
Rubi Jimenez Villegas 1601095
Cuatrimestre y Grupo:
Séptimo “A”
Fecha de Presentación:
20 de Marzo del año 2019
Introducción.
EI área que circunda las curvas de punto de burbuja y de punto de rocío sobre un diagrama de
fase de una mezcla multicomponente define las condiciones para las cuales el vapor (gas) y el
líquido existen en equilibrio.
Dentro de los limites de la envolvente de fase, las cantidades y composiciones de las dos fases
(vapor y líquido) cambian de acuerdo a la posición.
Los métodos de cálculo permitirán predecir el comportamiento del fluido del yacimiento,
pare determinar las condiciones del proceso de los fluidos del yacimiento en las instalaciones
superficiales.
Soluciones ideales.
• a) Los componentes de la
solución se mezclan mostrando • 1) no existe un efecto de
una solubilidad mutua calentamiento cuando los
• b) no existe interacción química componentes de una solución
entre los componentes de la ideal se mezclan
mezcla • (2) a las mismas condiciones de
• c) los diámetros moleculares de presión y temperatura, el
cada componente de la mezcla volumen de una solución ideal
son iguales es igual a la suma de los
• d) Las fuerzas intermoleculares volúmenes de los componentes
de atracción y repulsión son que ocuparían como Líquidos
iguales entre las moléculas. puros.
Ecuación de Raoult.
Pj= xj Pvj
La teoría de Dalton se utiliza para calcular la presión parcial ejercida por un componente puro
en una mezcla de gases ideales, es decir.
Pj= yj P
Ec. de Dalton
Pj= yj P
Ec. de Raoult Pj= xj Pvj
𝑃𝑣𝑗 𝑦𝑗
(6.3)………………………. xj Pvj= yj P o bien: = ……………………….(6.4)
𝑃 𝑥𝑗
Las ecuaciones 6.3 y 6.4 relacionan las composiciones de las fases liquido y vapor en equilibrio a la presión y
temperatura a las cuales el equilibrio líquido-vapor existe.
La ecuación 6.4 es la relación de la fracción mol de un componente en el vapor a la fracción mol del componente en el
liquido. Para determinar los valores de x y y • la ecuación 6.4 se debe de combinar con otra ecuación que relacione las
cantidades x Y y.
𝑛 = 𝑛𝐿 + 𝑛𝑔 ………………………………..(6.5) 𝑍𝑗 = 𝑋𝑗 + 𝑦𝑗 ………………………………..(6.6)
Ec. 6.6 en la
Ec.6.5 en las
fases vapor y
liquido se tiene:
En esta última ecuación se debe de cumplir la 𝑛 = 𝑛𝐿 + 𝑛𝑔
condición de Z= 1. Incluyendo la fracción mol
del componente en la mezcla total.
𝑍𝑗𝑛 = …………Ec. 6.7
𝑋𝑗𝑛𝐿+𝑦𝑗𝑛𝑔
𝑍𝑗 = 𝑋𝑗 + 𝑦𝑗
A partir de la ecuación 6.4, se tiene:
𝑃𝑣𝑗
𝑦𝑗 = 𝑥𝑗 …………………………………….(6.8)
𝑃
Es decir:
𝑧𝑗 𝑛
𝑥𝑗 = …………………………………….(6.10)
𝑃𝑣𝑗
(𝑛𝐿 + 𝑃 𝑛𝑔)
𝑛
Por definición, se debe de cumplir que σ 𝑥𝑗 = 1 . Aplicando esta condición a la ecuación 6.10.
𝑗=1
𝑛 𝑛
𝑧𝑗 𝑛
𝑥𝑗 = =1 Ensaye y error …………………………(6.11)
𝑃𝑣𝑗
𝑗=1 (𝑛𝐿 +
𝑗=1
𝑃 𝑛𝑔)
𝑃
𝑥𝑗 = 𝑦𝑗( ) ……………………………………………….(6.12)
𝑃𝑣𝑗
Ahora bien eliminando “x” al sustituir la ecuación 6.12 en la ecuación 6.7, se tiene:
𝑃
𝑧𝑗 𝑛 = 𝑦𝑗 𝑛𝐿 + 𝑦𝑗 𝑛𝑔 ……………………………………………….(6.13)
𝑃𝑣𝑗
.
es decir
𝑧𝑗 𝑛
𝑦𝑗 =
𝑃 …………………………………………………………..(6.14)
𝑛𝑔 + 𝑃𝑣𝑗 𝑛𝐿
Por definición, se debe de cumplir que σ𝑛𝑗=1 𝑦𝑗 = 1. Aplicando esta condición a la ecuación 6. 14
𝑧𝑗 𝑛
𝑦𝑗 = (ensaye y error), ........................................................... (6.15)
𝑃
𝑛𝑔 + 𝑃𝑣𝑗 𝑛𝐿
Las ecuaciones 6.11 y 6. 15 se resuelven mediante un proceso de ensaye y error, y se utilizan para
calcular las composiciones de las fases liquido y vapor de una mezcla en el equilibrio, respectivamente.
Simplificando los cálculos al considerar que un mol de la mezcla total se define por la ecuación siguiente:
nL+ ng =1 …………………………………………………….(6.16)
en donde, nL y ng, son fracciones de mol en lbm-mol de liquido y Ibm-mol de vapor respectivamente,
ambas respecto a Ibm-moI totales, es decir:
𝑛 𝑛 𝑛
𝑧𝑗 𝑛 𝑧𝑗
𝑥𝑗 = = =1 …………………………………….(6.21)
𝑃𝑣𝑗 𝑃𝑣𝑗
𝑗=1 𝑛 𝑛𝐿 + 𝑃 𝑛(𝑛𝑔) 𝑗=1 𝑛𝐿
𝑗=1
𝑃 𝑛𝑔
…………………………………….(6.22)
nL= 1-ng
.
𝑛 𝑛 𝑛
𝑧𝑗 𝑛 𝑧𝑗
𝑥𝑗 = = =1 …………………………………….(6.24)
𝑃𝑣𝑗 𝑃𝑣𝑗
𝑗=1 𝑛 𝑛𝑔 + 𝑃 𝑛(𝑛𝐿) 𝑗=1 𝑛𝑔 +
𝑗=1
𝑃 𝑛𝑔 𝑛𝐿
…………………………………….(6.25)
ng= 1-nL
sustituyendo la ecuación 6.25 en la ecuación 6.24 se obtiene,
𝑛 𝑛 𝑛
𝑧𝑗 𝑛 𝑧𝑗
𝑥𝑗 = = =1
𝑃 𝑃
(1 − 𝑛𝐿) + 𝑃𝑣𝑗 𝑛𝐿 𝑗=1 1 + 𝑛𝐿
𝑗=1 𝑗=1
𝑃𝑣𝐽 − 1 …………………………………….(6.26)
Calcular las composiciones y cantidades de gas y liquido para 1 Ibm-mol cuando una mezcla se trae a
condiciones de equilibrio de 2OO 𝑙𝑏/𝑝𝑔2 𝑎𝑏𝑠y 150°F. Considerar un comportamiento de la solución
ideal. La composición y fracción mol de la mezcla se presentan en la Tabla 6.1.
Fig. 6. I-Gráfica que muestran los valores de nL por ensaye y error para el ejemplo 6.1 .
Cálculo de la presión en el punto de burbuja de
una solución liquida ideal.
Presión en el punto de burbuja es el punto en el cual aparece la primera burbuja de gas. Desde el punto
de vista de ingeniería, la cantidad de gas es despreciable. Esto significa que el número total de moles en
la fase de vapor es cero (ng=0), y el número total de moles en la fase líquida es igual al número total de
moles de la mezcla (n- nL). Sustituyendo ng=0, n- nL Y P=Pb. en la ecuación 6. 15 se tiene:
𝑛 𝑛
𝑧𝑗 𝑛 𝑧𝑗 …………………………………………(6.27)
= =1
𝑃𝑏 𝑃𝑏
𝑗=1
𝑃𝑣𝑗 𝑛 𝑗=1 𝑃𝑣𝑗
Por lo tanto a partir de la ultima ecuación se obtiene que la presión de burbuja de una solución liquida
ideal a una temperatura deseada, es la suma de la fracción mol de cada componente, zj, multiplicada
por la presión de vapor de cada componente, es decir:
𝑛
𝑃𝑏 = 𝑧𝑗 𝑃𝑣𝑗 …………………………………………(6.28)
𝑗=1
Presión de burbuja para una solución ideal.
Ejemplo 6.2:
Calcular la presión en el punto de burbuja a 150°F de la mezcla del ejemplo 6.1. Considerar un
comportamiento de la solución ideal.
Solución
: presión de vapor se calcula con la grafica de Cox a una T-150 °F, obteniendo la Tabla 6.3
La
⨳ La presión en el punto de
burbuja calculada es Pb= 246.97
𝑙𝑏/𝑝𝑔2 𝑎𝑏𝑠.
presión en el punto de rocío es el punto en el cuál aparece la primera molécula de liquido. Desde el
punto de vista de ingenieria la cantidad de liquido es despreciable. Esto significa que el número total
de moles de liquido es cero (nL=0) y el número total de moles de gas es igual al número total de
moles de la mezcla (n - ng). Luego entonces, substituyendo nL=0, ng=n y P=Pd en la ecuación 6. 11 se
tiene:
𝑛 𝑛
𝑧𝑗 𝑛 𝑧𝑗
= =1 …………………………………………(6.29)
𝑃𝑣𝑗 𝑃𝑣𝑗
𝑗=1 𝑛 𝑗=1
𝑃𝑑 𝑃𝑑
Por lo tanto, a partir de esta ultima ecuación la presión de rocío de una mezcla de gases ideales a
una temperatura deseada, es el reciproco de la suma de la fracción mol de cada componente
dividida por la presión de vapor de cada componente, es decir:
1
𝑃𝑑 = 𝑛
𝑧𝑗 …………………………………………(6.30)
σ
𝑃𝑣𝑗
𝑗=1
Presión de rocío para una solución ideal.
Ejemplo 6.3:
Calcular la presión en el punto de rocío a 150 °F de la mezcla del ejemplo 6.1. Considerar un
comportamiento de la solución ideal.
Solución:
La presión de vapor para cada componente de la mezcla se obtiene a partir de la gráfica
de Cox a una T= 150° F. los resultados obtenidos en la Tabla 6.4.
La presión en el punto de
Tabla 6.4- calculo de la presión de rocío de la solución ideal 1
rocío es
para el ejemplo: 𝑃𝑑 = 𝑛
𝑧𝑗
σ
𝑃𝑣𝑗
𝑗=1
Pb=135.456𝑙𝑏/𝑝𝑔2 𝑎𝑏𝑠.
Soluciones reales (no ideales).
Ecuación 6.11
Las ecuaciones 6.11 y 6.15 se emplean para conocer cuantitativamente el equilibrio 𝑛 𝑛
𝑧𝑗 𝑛
𝑥𝑗 = =1
Líquido-vapor de una mezcla en dos fases. 𝑗=1 (𝑛𝐿 +
𝑃𝑣𝑗
𝑗=1
𝑃 𝑛𝑔)
2. La ecuación de Raoult considera que el liquido se comporta como una Ecuación 6.15
solución ideal.
𝑦𝑗
𝐾𝑗 = ……………………………………………………(6.31)
𝑥𝑗
𝑃 𝑦𝑗 ……………………………………………….(6.32)
= =𝑘
𝑃𝑣𝑗 𝑥𝑗
Ahora bien, sustituyendo la expresión 6.31 en las ecuaciones 6.11 y 6.15, respectivamente, para
tomar en cuenta el comportamiento de soluciones reales, lo que implica reemplazar la relación de
presiones (Pv/P) por la relación de equilibrio experimental para las fases liquido-vapor, es decir
𝑛 𝑛
𝑧𝑗 𝑛 ……………………………………………….(6.33)
𝑥𝑗 = =1
𝑛𝐿 + 𝑛𝑔 𝑘𝑗
𝑗=1 𝑗=1
Para la composición de la fase liquida en equilibrio
𝑛 𝑛
𝑧𝑗 𝑛 ................................................................ (6.34)
𝑦𝑗 = =1
𝑛𝐿
𝑗=1 𝑗=1 𝑛𝑔 +
𝑘𝑗
Para la composición de la fase vapor en equilibrio. Simplificando la ecuación 6.33 en función
de una mol de mezcla total. Es decir, sustituyendo 6.17 y 6.18 en la ecuación 6.33, se tiene.
𝑛 𝑛 𝑛
𝑧𝑗 𝑛 𝑧𝑗 ......................................................... (6.35)
𝑥𝑗 = = =1
𝑛 𝑛𝐿 + 𝑘𝑗 𝑛(𝑛𝑔) 𝑛𝐿 + 𝑛𝑔 𝑘𝑗
𝑗=1 𝑗=1 𝑗=1
𝑛 𝑛 𝑛
𝑧𝑗 𝑛 𝑧𝑗
𝑥𝑗 = = =1 (ensaye y error), .............................. (6.36)
1 + 𝑛𝑔 + 𝑛𝑔 𝑘𝑗 1 + 𝑛𝑔( 𝑘𝑗 − 1)
𝑗=1 𝑗=1 𝑗=1
De manera similar, simplificando la ecuación 6.34 en la ecuación de una mol de mezcla total
mediante la sustitución de las ecuaciones 6.17 y 6.18 en la ecuación 6.34, se obtiene:
𝑛 𝑛 𝑛
𝑧𝑗 𝑛 𝑧𝑗 …………………………..……............................. (6.37)
𝑥𝑗 = = =1
𝑛(𝑛𝐿) 𝑛𝐿
𝑗=1 𝑗=1 𝑛(𝑛𝑔) + 𝑗=1 𝑛𝑔 +
𝑘𝑗 𝑘𝑗
Las ecuaciones 6.36 y 6.38 requieren una solución por ensaye y error. Ambas ecuaciones proporcionan los mismos
resultados y trabajan eficientemente, se puede optar por trabajar con cualquiera de ellas: (a) seleccionando valores de
ensaye sucesivos para cualesquiera ii, o nt hasta que la sumatoria sea igualo aproximada I la unidad, siendo en este
momento los valores correctos de ni o ii" (b) los términos en la sumatoria representan la composición del liquido o del
vapor (dependiendo de las ecuaciones 6.36 o 6.38, respectivamente), y (c) la precisión de los resultados depende
estrictamente de la precisión de los valores de las relaciones de equilibrio empleadas.
Equilibrio liquido vapor para una solución real.
Ejemplo 6.4
Calcular la composición y cantidades de gas y líquido para lbm·mol cuando una mezcla se trae a condiciones
de equilibrio de 200 𝑙𝑏/𝑝𝑔2 𝑎𝑏𝑠 y 150 °F. Considerar un comportamiento de la solución real. La composición
y fracción mol de la mezcla se presentan en la Tabla 6.5
La sumatoria es igual a la unidad para nL-0.547. Entonces, existen 0.547 moles de liquido y 1 - 0.547 = 0.453
moles de gas por cada mol total de la mezcla. La Tabla 6.7 presenta los resultados calculados
Tabla 6.7-Composiciones de gas y liquido calculado para el ejemplo:
observando la solución para nL - 0.487. Del ejemplo 6.4 se observa que al comparar el
comportamiento de la solución ideal (ejemplo 6.1) respecto al comportamiento de la solución real
(ejemplo 6.4) se obtiene un error aproximado del 11% en el valor de nL (≈0.487/0.547).
Figura. 6.2-Comportamiento común de la ecuación 6.38. Muestra los valores de la
sumatoria para presiones y temperaturas donde se tiene una sola fase y dos fases en
equilibrio.
Verificación de que la mezcla real se
encuentre en la región de 2 fase.
𝑧𝑗 𝑛
σ𝑛𝑗=1 𝑦𝑗 = σ𝑛𝑗=1 𝑛 = σ𝑛𝑗=1 𝑧𝑗 𝑘𝑗 = 1…………………………………… (6.43)
𝑘𝑗
𝑧𝑗 𝑘𝑗
𝑗=1
Calculo de la presión de burbuja de un liquido
real.
Ejemplo 6.5- Calcular la presión en el punto de burbuja de la mezcla proporcionada en la Tabla 6.8 a
una temperatura de 150°F. Considerar que las relaciones de equilibrio proporcionadas en las graficas
del apéndice C se pueden usar para esta mezcla.
Solución:
Por ensaye y error, se calcula una presión que satisfaga la sumatoria de la ecuación 6.43 (σ 𝑧𝑗 𝑘𝑗), bajo
la suposición de un comportamiento ideal de la solución. El primer valor de ensaye de la Pb es de 247
𝑙𝑏/𝑝𝑔2 𝑎𝑏𝑠. Se determinan los valores de K, a 150 °F Y 247 𝑙𝑏/𝑝𝑔2 𝑎𝑏𝑠, de las gráficas que se presentan
en el Apéndice C y se construye la Tabla 6.8.
Se grafican los valores ensayados de presión vs. la sumatorio y se interpola para calcular un tercer
valor de la presión de burbuja de 237 𝑙𝑏/𝑝𝑔2 𝑎𝑏𝑠.. Finalmente, la sumatoria (zj kj)= 1.0 así que Pb=237
𝑙𝑏/𝑝𝑔2 𝑎𝑏𝑠.
Fig. 6.4-Grifica que muestra la sumatoria de (zj Kj) vs. valores ensayados de presión en el
punto de burbuja.
Calculo de la presión en el punto de roció de
un gas real.
la mezcla esta totalmente en la fase vapor (gas) en el punto de rocío, conteniendo una
cantidad infinitesimal de liquido. Luego, se tiene que ng=n y nL=0, condiciones que se
sustituyen dentro de la ecuación 6.33.
𝑛 𝑛 𝑛
𝑧𝑗 𝑛 𝑧𝑗
𝑥𝑗 = = =1 ……………………………………………………(6.45)
𝑛𝐾𝑗 𝐾𝑗
𝑗=1 𝑗=1 𝑗=1
𝑛 −1
𝑧𝑗
𝑃𝑑 𝑒𝑛𝑠𝑎𝑦𝑜 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 = ………………………………………………….(6.46)
𝑃𝑣𝑗
𝑗=1
.