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“Por una Educación Integral con Sentido Humanista”

Programa Educativo:
“Ciencia y Tecnología que Transforman”

Ingeniería Petrolera
Taller:
Equilibrio liquido – vapor.
Alumnos:
Rubi Jimenez Villegas 1601095

Cuatrimestre y Grupo:
Séptimo “A”
Fecha de Presentación:
20 de Marzo del año 2019
Introducción.

 EI área que circunda las curvas de punto de burbuja y de punto de rocío sobre un diagrama de
fase de una mezcla multicomponente define las condiciones para las cuales el vapor (gas) y el
líquido existen en equilibrio.

 Dentro de los limites de la envolvente de fase, las cantidades y composiciones de las dos fases
(vapor y líquido) cambian de acuerdo a la posición.

 Los métodos de cálculo permitirán predecir el comportamiento del fluido del yacimiento,
pare determinar las condiciones del proceso de los fluidos del yacimiento en las instalaciones
superficiales.
Soluciones ideales.

resultados prácticos siendo:


ideales se presentan cuando:

Estas propiedades proporcionan dos


Las propiedades de soluciones liquidas

• a) Los componentes de la
solución se mezclan mostrando • 1) no existe un efecto de
una solubilidad mutua calentamiento cuando los
• b) no existe interacción química componentes de una solución
entre los componentes de la ideal se mezclan
mezcla • (2) a las mismas condiciones de
• c) los diámetros moleculares de presión y temperatura, el
cada componente de la mezcla volumen de una solución ideal
son iguales es igual a la suma de los
• d) Las fuerzas intermoleculares volúmenes de los componentes
de atracción y repulsión son que ocuparían como Líquidos
iguales entre las moléculas. puros.
Ecuación de Raoult.

La teoría desarrollada por Raoult establece que la presión parcial de un


componente puro en el vapor, es igual a la fracción mol del componente en el
líquido multiplicado por la presión de vapor de dicho componente.

La expresión matemática de la ecuación de Raoult es:

Pj= xj Pvj

En donde x es la fracción mol del componente en el liquido en fracción, P es


la presión parcial del componente en el gas en equilibrio con un liquido de
composición xj en 𝑙𝑏/𝑝𝑔2 𝑎𝑏𝑠, y Pvj es la presión de vapor que ejerce el
componente puro a la temperatura deseada en 𝑙𝑏/𝑝𝑔2 𝑎𝑏𝑠.
Ecuación de Dalton.

La teoría de Dalton se utiliza para calcular la presión parcial ejercida por un componente puro
en una mezcla de gases ideales, es decir.

Pj= yj P

en donde y es la fracción mol del componente en el vapor expresada en fracción,


y P es la presión del sistema en 𝑙𝑏/𝑝𝑔2 𝑎𝑏𝑠
Composiciones y cantidades de las fases liquido
y vapor en equilibrio de una solución Ideal.
 En las ecuaciones de Raoult y Dalton representan la presión parcial de un componente en una
mezcla de gases. En la ecuación de Raoult el vapor debe de estar en equilibrio con el liquido. Luego,
combinando las ecuaciones para eliminar las presiones parciales.

Ec. de Dalton
Pj= yj P
Ec. de Raoult Pj= xj Pvj

𝑃𝑣𝑗 𝑦𝑗
(6.3)………………………. xj Pvj= yj P o bien: = ……………………….(6.4)
𝑃 𝑥𝑗
 Las ecuaciones 6.3 y 6.4 relacionan las composiciones de las fases liquido y vapor en equilibrio a la presión y
temperatura a las cuales el equilibrio líquido-vapor existe.

 La ecuación 6.4 es la relación de la fracción mol de un componente en el vapor a la fracción mol del componente en el
liquido. Para determinar los valores de x y y • la ecuación 6.4 se debe de combinar con otra ecuación que relacione las
cantidades x Y y.

𝑛 = 𝑛𝐿 + 𝑛𝑔 ………………………………..(6.5) 𝑍𝑗 = 𝑋𝑗 + 𝑦𝑗 ………………………………..(6.6)
Ec. 6.6 en la
Ec.6.5 en las
fases vapor y
liquido se tiene:
En esta última ecuación se debe de cumplir la 𝑛 = 𝑛𝐿 + 𝑛𝑔
condición de Z= 1. Incluyendo la fracción mol
del componente en la mezcla total.
𝑍𝑗𝑛 = …………Ec. 6.7
𝑋𝑗𝑛𝐿+𝑦𝑗𝑛𝑔

𝑍𝑗 = 𝑋𝑗 + 𝑦𝑗
A partir de la ecuación 6.4, se tiene:

𝑃𝑣𝑗
𝑦𝑗 = 𝑥𝑗 …………………………………….(6.8)
𝑃

Eliminando “y” al sustituir la ecuación 6.8 en Ia ecuación 6.7 se tiene:

𝑃𝑣𝑗 Se obtiene 𝑃𝑣𝑗


Ecuación 𝑦𝑗 = 𝑥𝑗 Ecuación 𝑧𝑗 𝑛 = 𝑥𝑗 𝑛𝐿 + 𝑥𝑗 𝑛𝑔
6.8: 𝑃 6.7: 𝑍𝑗 𝑛 = 𝑋𝑗𝑛𝐿+𝑦𝑗𝑛𝑔 la ecuación
𝑃
6.9:

Es decir:
𝑧𝑗 𝑛
𝑥𝑗 = …………………………………….(6.10)
𝑃𝑣𝑗
(𝑛𝐿 + 𝑃 𝑛𝑔)
𝑛
 Por definición, se debe de cumplir que σ 𝑥𝑗 = 1 . Aplicando esta condición a la ecuación 6.10.
𝑗=1
𝑛 𝑛
𝑧𝑗 𝑛
෍ 𝑥𝑗 = ෍ =1 Ensaye y error …………………………(6.11)
𝑃𝑣𝑗
𝑗=1 (𝑛𝐿 +
𝑗=1
𝑃 𝑛𝑔)

De igual minera, a partir de la ecuación 6.4 se tiene:

𝑃
𝑥𝑗 = 𝑦𝑗( ) ……………………………………………….(6.12)
𝑃𝑣𝑗

Ahora bien eliminando “x” al sustituir la ecuación 6.12 en la ecuación 6.7, se tiene:

𝑃
𝑧𝑗 𝑛 = 𝑦𝑗 𝑛𝐿 + 𝑦𝑗 𝑛𝑔 ……………………………………………….(6.13)
𝑃𝑣𝑗
.

es decir

𝑧𝑗 𝑛
𝑦𝑗 =
𝑃 …………………………………………………………..(6.14)
𝑛𝑔 + 𝑃𝑣𝑗 𝑛𝐿

Por definición, se debe de cumplir que σ𝑛𝑗=1 𝑦𝑗 = 1. Aplicando esta condición a la ecuación 6. 14

𝑧𝑗 𝑛
𝑦𝑗 = (ensaye y error), ........................................................... (6.15)
𝑃
𝑛𝑔 + 𝑃𝑣𝑗 𝑛𝐿
Las ecuaciones 6.11 y 6. 15 se resuelven mediante un proceso de ensaye y error, y se utilizan para
calcular las composiciones de las fases liquido y vapor de una mezcla en el equilibrio, respectivamente.
Simplificando los cálculos al considerar que un mol de la mezcla total se define por la ecuación siguiente:

nL+ ng =1 …………………………………………………….(6.16)

en donde, nL y ng, son fracciones de mol en lbm-mol de liquido y Ibm-mol de vapor respectivamente,
ambas respecto a Ibm-moI totales, es decir:

nL= n(nL) …………………………………………………….(6.17)

ng= n(ng) …………………………………………………….(6.18)


o bien, las ecuaciones 6.17 y 6. 18 se pueden expresar respectivamente como:

nL= nL/n …………………………………….(6.19)

ng= ng/n …………………………………….(6.20)

sustituyendo las ecuaciones 6.17 y 6.18 en la ecuación 6.11

𝑛 𝑛 𝑛
𝑧𝑗 𝑛 𝑧𝑗
෍ 𝑥𝑗 = ෍ =෍ =1 …………………………………….(6.21)
𝑃𝑣𝑗 𝑃𝑣𝑗
𝑗=1 𝑛 𝑛𝐿 + 𝑃 𝑛(𝑛𝑔) 𝑗=1 𝑛𝐿
𝑗=1
𝑃 𝑛𝑔

de la ecuación 6.16 se obtiene

…………………………………….(6.22)
nL= 1-ng
.

sustituyendo la ecuación 6.22 en la ecuación 6.21 se obtiene


𝑛 𝑛 𝑛
𝑧𝑗 𝑛 𝑧𝑗 …………………………………….(6.23)
෍ 𝑥𝑗 = ෍ =෍ =1
𝑃𝑣𝑗 𝑃𝑣𝑗
𝑗=1 (1 − 𝑛𝑔) + 𝑃 𝑛𝑔 𝑗=1 1 + 𝑛𝑔
𝑗=1
𝑃 −1

sustituyendo las ecuaciones 6.17 y 6. 18 en la ecuación 6.15

𝑛 𝑛 𝑛
𝑧𝑗 𝑛 𝑧𝑗
෍ 𝑥𝑗 = ෍ =෍ =1 …………………………………….(6.24)
𝑃𝑣𝑗 𝑃𝑣𝑗
𝑗=1 𝑛 𝑛𝑔 + 𝑃 𝑛(𝑛𝐿) 𝑗=1 𝑛𝑔 +
𝑗=1
𝑃 𝑛𝑔 𝑛𝐿

de la ecuación 6.16 se obtiene,

…………………………………….(6.25)
ng= 1-nL
sustituyendo la ecuación 6.25 en la ecuación 6.24 se obtiene,
𝑛 𝑛 𝑛
𝑧𝑗 𝑛 𝑧𝑗
෍ 𝑥𝑗 = ෍ =෍ =1
𝑃 𝑃
(1 − 𝑛𝐿) + 𝑃𝑣𝑗 𝑛𝐿 𝑗=1 1 + 𝑛𝐿
𝑗=1 𝑗=1
𝑃𝑣𝐽 − 1 …………………………………….(6.26)

la sumatoria t x, (ecuación 6.23) se emplea un


Las ecuaciones 6.23 y 6.26 se emplean para los proceso de ensaye y error, con un valor de ng,
cálculos de las composiciones de líquido y entre cero y uno (0 ≤ 𝑛𝑔 ≤ 1). obteniendo las
vapor, respectivamente en las mezclas de presiones de vapor, Pv. ,de cada componente
soluciones ideales. de la mezcla a la temperatura deseada, y se
realiza el cálculo de la sumatoria para x .

la sumatoria t y¡ (ecuación 6.26) se emplea un


ensaye y error, se ensaya un valor de nL entre
cero y uno (0 ≤ 𝑛𝐿 ≤ 1), obteniendo las
presiones de vapor, Pv de cada componente de
la mezcla a la temperatura deseada, y
realizando el cálculo de la sumatoria para y,.
Equilibrio Líquido-vapor en soluciones ideales.

 Calcular las composiciones y cantidades de gas y liquido para 1 Ibm-mol cuando una mezcla se trae a
condiciones de equilibrio de 2OO 𝑙𝑏/𝑝𝑔2 𝑎𝑏𝑠y 150°F. Considerar un comportamiento de la solución
ideal. La composición y fracción mol de la mezcla se presentan en la Tabla 6.1.

Tabla 6.1- composición de la


 Solución: solución ideal del ejemplo 6.1
La Tabla 6.2 y la Fig. 6.1 muestran los resultados obtenidos para (nL=) al aplicar
un proceso de ensaye y error.

Tabla 6.2-Composición de la solución ideal mostrando los resultados obtenidos por


ensaye y error.
La sumatoria es igual a la unidad para nL =0.487. Entonces, 1-0.487- 0.513, por lo que
existen 0.513 moles de gas y 0.487 moles de liquido por cada mol total de la mezcla.

Fig. 6. I-Gráfica que muestran los valores de nL por ensaye y error para el ejemplo 6.1 .
Cálculo de la presión en el punto de burbuja de
una solución liquida ideal.

 Presión en el punto de burbuja es el punto en el cual aparece la primera burbuja de gas. Desde el punto
de vista de ingeniería, la cantidad de gas es despreciable. Esto significa que el número total de moles en
la fase de vapor es cero (ng=0), y el número total de moles en la fase líquida es igual al número total de
moles de la mezcla (n- nL). Sustituyendo ng=0, n- nL Y P=Pb. en la ecuación 6. 15 se tiene:

𝑛 𝑛
𝑧𝑗 𝑛 𝑧𝑗 …………………………………………(6.27)
෍ =෍ =1
𝑃𝑏 𝑃𝑏
𝑗=1
𝑃𝑣𝑗 𝑛 𝑗=1 𝑃𝑣𝑗

Por lo tanto a partir de la ultima ecuación se obtiene que la presión de burbuja de una solución liquida
ideal a una temperatura deseada, es la suma de la fracción mol de cada componente, zj, multiplicada
por la presión de vapor de cada componente, es decir:
𝑛

𝑃𝑏 = ෍ 𝑧𝑗 𝑃𝑣𝑗 …………………………………………(6.28)
𝑗=1
Presión de burbuja para una solución ideal.

 Ejemplo 6.2:
Calcular la presión en el punto de burbuja a 150°F de la mezcla del ejemplo 6.1. Considerar un
comportamiento de la solución ideal.

 Solución
: presión de vapor se calcula con la grafica de Cox a una T-150 °F, obteniendo la Tabla 6.3
La

Tabla 6.3- calculo de la presión de burbuja de la solución


ideal para el ejemplo:

⨳ La presión en el punto de
burbuja calculada es Pb= 246.97
𝑙𝑏/𝑝𝑔2 𝑎𝑏𝑠.
 presión en el punto de rocío es el punto en el cuál aparece la primera molécula de liquido. Desde el
punto de vista de ingenieria la cantidad de liquido es despreciable. Esto significa que el número total
de moles de liquido es cero (nL=0) y el número total de moles de gas es igual al número total de
moles de la mezcla (n - ng). Luego entonces, substituyendo nL=0, ng=n y P=Pd en la ecuación 6. 11 se
tiene:

𝑛 𝑛
𝑧𝑗 𝑛 𝑧𝑗
෍ =෍ =1 …………………………………………(6.29)
𝑃𝑣𝑗 𝑃𝑣𝑗
𝑗=1 𝑛 𝑗=1
𝑃𝑑 𝑃𝑑

Por lo tanto, a partir de esta ultima ecuación la presión de rocío de una mezcla de gases ideales a
una temperatura deseada, es el reciproco de la suma de la fracción mol de cada componente
dividida por la presión de vapor de cada componente, es decir:

1
𝑃𝑑 = 𝑛
𝑧𝑗 …………………………………………(6.30)
σ
𝑃𝑣𝑗
𝑗=1
Presión de rocío para una solución ideal.

Ejemplo 6.3:
Calcular la presión en el punto de rocío a 150 °F de la mezcla del ejemplo 6.1. Considerar un
comportamiento de la solución ideal.

 Solución:
La presión de vapor para cada componente de la mezcla se obtiene a partir de la gráfica
de Cox a una T= 150° F. los resultados obtenidos en la Tabla 6.4.

La presión en el punto de
Tabla 6.4- calculo de la presión de rocío de la solución ideal 1
rocío es
para el ejemplo: 𝑃𝑑 = 𝑛
𝑧𝑗
σ
𝑃𝑣𝑗
𝑗=1

Pb=135.456𝑙𝑏/𝑝𝑔2 𝑎𝑏𝑠.
Soluciones reales (no ideales).

Ecuación 6.11
 Las ecuaciones 6.11 y 6.15 se emplean para conocer cuantitativamente el equilibrio 𝑛 𝑛
𝑧𝑗 𝑛
෍ 𝑥𝑗 = ෍ =1
Líquido-vapor de una mezcla en dos fases. 𝑗=1 (𝑛𝐿 +
𝑃𝑣𝑗
𝑗=1
𝑃 𝑛𝑔)

1. La ecuación de Dalton establece que el comportamiento de la mezcla en


la fase vapor (gas) es similar al comportamiento de una solución ideal de
gases ideales. 𝑛 𝑛
𝑧𝑗 𝑛
෍ 𝑦𝑗 = ෍ =1
𝑃
𝑗=1 𝑗=1 (𝑛𝑔 + 𝑃𝑣𝑗 𝑛𝐿)

2. La ecuación de Raoult considera que el liquido se comporta como una Ecuación 6.15
solución ideal.

3. Un componente puro no puede presentar una presión de vapor a


temperatura por arriba de su temperatura critica.
 Las correlaciones Involucran el término denominado relación de equilibrio
representado por K y definido por:

𝑦𝑗
𝐾𝑗 = ……………………………………………………(6.31)
𝑥𝑗

La relación de equilibrio, K, no representa un valor constante; es decir r, K es una función de la


presión, temperatura y de la clase de mezcla. En el Apéndice B, se presentan algunas figuras que
muestran las relaciones de equilibrio, K, en función de la presión para diversos componentes
hidrocarburos a presiones de convergencia a 5000 𝑙𝑏/𝑝𝑔2 𝑎𝑏𝑠. Este capitulo se limita al empleo de la
relación de equilibrio en cálculos de equilibrio Líquido-vapor
Composiciones y cantidades de las fases líquido y
vapor (gas) en equilibrio para una solución real.

Recordando la ecuación para el equilibrio de una solución ideal (ecuación 6.4), y en


función de la relación de equilibrio, K, (ecuación 6.3 1), se tiene

𝑃 𝑦𝑗 ……………………………………………….(6.32)
= =𝑘
𝑃𝑣𝑗 𝑥𝑗

Ahora bien, sustituyendo la expresión 6.31 en las ecuaciones 6.11 y 6.15, respectivamente, para
tomar en cuenta el comportamiento de soluciones reales, lo que implica reemplazar la relación de
presiones (Pv/P) por la relación de equilibrio experimental para las fases liquido-vapor, es decir
𝑛 𝑛
𝑧𝑗 𝑛 ……………………………………………….(6.33)
෍ 𝑥𝑗 = ෍ =1
𝑛𝐿 + 𝑛𝑔 𝑘𝑗
𝑗=1 𝑗=1
Para la composición de la fase liquida en equilibrio
𝑛 𝑛
𝑧𝑗 𝑛 ................................................................ (6.34)
෍ 𝑦𝑗 = ෍ =1
𝑛𝐿
𝑗=1 𝑗=1 𝑛𝑔 +
𝑘𝑗
Para la composición de la fase vapor en equilibrio. Simplificando la ecuación 6.33 en función
de una mol de mezcla total. Es decir, sustituyendo 6.17 y 6.18 en la ecuación 6.33, se tiene.
𝑛 𝑛 𝑛
𝑧𝑗 𝑛 𝑧𝑗 ......................................................... (6.35)
෍ 𝑥𝑗 = ෍ =෍ =1
𝑛 𝑛𝐿 + 𝑘𝑗 𝑛(𝑛𝑔) 𝑛𝐿 + 𝑛𝑔 𝑘𝑗
𝑗=1 𝑗=1 𝑗=1

sustituyendo la ecuación 6.22 en la ecuación 6.35

𝑛 𝑛 𝑛
𝑧𝑗 𝑛 𝑧𝑗
෍ 𝑥𝑗 = ෍ =෍ =1 (ensaye y error), .............................. (6.36)
1 + 𝑛𝑔 + 𝑛𝑔 𝑘𝑗 1 + 𝑛𝑔( 𝑘𝑗 − 1)
𝑗=1 𝑗=1 𝑗=1
De manera similar, simplificando la ecuación 6.34 en la ecuación de una mol de mezcla total
mediante la sustitución de las ecuaciones 6.17 y 6.18 en la ecuación 6.34, se obtiene:
𝑛 𝑛 𝑛
𝑧𝑗 𝑛 𝑧𝑗 …………………………..……............................. (6.37)
෍ 𝑥𝑗 = ෍ =෍ =1
𝑛(𝑛𝐿) 𝑛𝐿
𝑗=1 𝑗=1 𝑛(𝑛𝑔) + 𝑗=1 𝑛𝑔 +
𝑘𝑗 𝑘𝑗

luego, sustituyendo la ecuación 6.25 en la ecuación 6.37


𝑛 𝑛 𝑛
𝑧𝑗 𝑧𝑗
෍ 𝑥𝑗 = ෍ =෍ =1 (ensaye y error) …….................................. (6.38)
𝑛𝐿 1
𝑗=1 𝑗=1 1 − 𝑛𝐿 + 𝑗=1 1 + 𝑛𝐿 −1
𝑘𝑗 𝑘𝑗

Las ecuaciones 6.36 y 6.38 requieren una solución por ensaye y error. Ambas ecuaciones proporcionan los mismos
resultados y trabajan eficientemente, se puede optar por trabajar con cualquiera de ellas: (a) seleccionando valores de
ensaye sucesivos para cualesquiera ii, o nt hasta que la sumatoria sea igualo aproximada I la unidad, siendo en este
momento los valores correctos de ni o ii" (b) los términos en la sumatoria representan la composición del liquido o del
vapor (dependiendo de las ecuaciones 6.36 o 6.38, respectivamente), y (c) la precisión de los resultados depende
estrictamente de la precisión de los valores de las relaciones de equilibrio empleadas.
Equilibrio liquido vapor para una solución real.

Ejemplo 6.4
Calcular la composición y cantidades de gas y líquido para lbm·mol cuando una mezcla se trae a condiciones
de equilibrio de 200 𝑙𝑏/𝑝𝑔2 𝑎𝑏𝑠 y 150 °F. Considerar un comportamiento de la solución real. La composición
y fracción mol de la mezcla se presentan en la Tabla 6.5

Tabla 6.5.composición de la solución ideal del


ejemplo

La Tabla 6.6 presenta los datos y resultados obtenidos.


 Solución:

La Tabla 6.6 presenta los datos y resultados obtenidos.


Tabla 6.6 la composición cantidades de gas y liquido para la mezcla del ejemplo 6.4 estimado por un
proceso ensaye error.

 La sumatoria es igual a la unidad para nL-0.547. Entonces, existen 0.547 moles de liquido y 1 - 0.547 = 0.453
moles de gas por cada mol total de la mezcla. La Tabla 6.7 presenta los resultados calculados
Tabla 6.7-Composiciones de gas y liquido calculado para el ejemplo:

observando la solución para nL - 0.487. Del ejemplo 6.4 se observa que al comparar el
comportamiento de la solución ideal (ejemplo 6.1) respecto al comportamiento de la solución real
(ejemplo 6.4) se obtiene un error aproximado del 11% en el valor de nL (≈0.487/0.547).
Figura. 6.2-Comportamiento común de la ecuación 6.38. Muestra los valores de la
sumatoria para presiones y temperaturas donde se tiene una sola fase y dos fases en
equilibrio.
Verificación de que la mezcla real se
encuentre en la región de 2 fase.

A)La mezcla es toda liquida si la presión


seleccionada es mayor que la presión en
el punto de burbuja o si la temperatura
seleccionada es mayor que la temperatura σ 𝑧𝑗 𝑘𝑗< 1.0, σ 𝑧𝑗 (y¡ / xj) < 1.0,si yj < xj y T> Tb, p > Pb,………………... (6.39)
en el punto de burbuja. La línea inferior 𝑗=1 𝑗=1
discontinua en la Fig. 6.2

B)La mezcla es lodo vapor (gas) si la


presión seleccionada es menor que la
presión en el punto de rocío o si la
temperatura seleccionada es mayor que la
σ𝑗=1 𝑧𝑗 𝑘𝑗 < 1.0, σ𝑗=1 𝑧𝑗(𝑥𝑗/𝑦𝑗) < 1.0, 𝑠𝑖 𝑦𝑗 > 𝑥𝑗 𝑦 𝑇 > 𝑇𝑑 , 𝑃 < 𝑃𝑑………..(6.40)
temperatura en el punto de rocío. La línea
discontinua superior en la Fig. 6.2

C)La mezcla se encuentra en la región de σ𝑗=1 𝑧𝑗 𝑘𝑗 > 1.0………………………………...(6.41)


dos fases si ambas condiciones
representadas en las desigualdades 6.39 y
6.40 son mayor que la unidad, es decir y
𝑧𝑗
σ𝑗=1( ) > 1.0………………………………...(6.42)
𝑘𝑗
La Fig.6.3 representa los
resultados que se obtienen
Fig.6.3-Comportamienlo
al realizar cálculos con la
típico de la ecuación 6.36.
ecuación 6.36 (σ 𝑥𝑗 = 1). El
Muestra los valores de la
valor correcto de ng, es el
sumatoria para presiones y
valor con el cual la sumatoria
temperaturas donde se tiene
es igual a la unidad.
una sola fase y dos fases en
Independientemente de la
equilibrio. La línea continua
presión y temperatura
central en la Fig. 6.2 muestra
seleccionadas, al sustituir
la región de dos fases si se
ng=0, en la ecuación 6.38,
cumplen las desigualdades
Se obtiene una solución
6.41 y 6.42.
trivial (sin importancia).
Método para obtener una convergencia rápida
del valor verdadero para ng.

El valor correcto para n, se obtiene en el punto en donde la curva sólida cruza la


condición de (σ 𝑥𝑗 = 1.0) Si la condición de (σ 𝑥𝑗 < 1.0) para un valor
ensayado de ng, se debe de incrementar el siguiente valor para ng, Si la
condición de (σ 𝑥𝑗 > 1.0) para un valor ensayado de ng, se debe de reducir el
siguiente valor de ng, Debido a que la curva en la vecindad del valor correcto de
n, es casi una línea recta, se puede utilizar interpolación lineal una vez que se
tengan dos valores ensayados para ng.
Calculo de la presión en el punto de burbuja de un
liquido real.

La cantidad de gas en el punto de burbuja es despreciable. Luego, entonces se puede


sustituir ng, = 0 Y nL = n dentro de la ecuación 6.34.

𝑧𝑗 𝑛
σ𝑛𝑗=1 𝑦𝑗 = σ𝑛𝑗=1 𝑛 = σ𝑛𝑗=1 𝑧𝑗 𝑘𝑗 = 1…………………………………… (6.43)
𝑘𝑗

 La presión en el punto de burbuja a una determinada temperatura, T, se determina por ensaye y


error a partir de valores de presión, obteniendo los valores de la relación de equilibrio. Luego, se
calcula la sumatoria de la ecuación 6.43
Se recomienda estimar una aproximación de la p. empleando como valor inicial de ensaye el
valor calculado con la ecuación para soluciones ideales (ecuación 6.28).
𝑛

𝑃𝑏 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑒𝑛𝑠𝑎𝑦𝑜 = ෍ 𝑧𝑗 𝑃𝑣𝑗 ……………………………………………………..(6.44)


𝑗=1

Cuando se ha calculado la p. correcta (real) por ensaye y errar, la composición de la cantidad de


gas infinitesimal a la Pb se proporciona por los términos de la sumatoria

෍ 𝑧𝑗 𝑘𝑗
𝑗=1
Calculo de la presión de burbuja de un liquido
real.
Ejemplo 6.5- Calcular la presión en el punto de burbuja de la mezcla proporcionada en la Tabla 6.8 a
una temperatura de 150°F. Considerar que las relaciones de equilibrio proporcionadas en las graficas
del apéndice C se pueden usar para esta mezcla.

 Solución:

Por ensaye y error, se calcula una presión que satisfaga la sumatoria de la ecuación 6.43 (σ 𝑧𝑗 𝑘𝑗), bajo
la suposición de un comportamiento ideal de la solución. El primer valor de ensaye de la Pb es de 247
𝑙𝑏/𝑝𝑔2 𝑎𝑏𝑠. Se determinan los valores de K, a 150 °F Y 247 𝑙𝑏/𝑝𝑔2 𝑎𝑏𝑠, de las gráficas que se presentan
en el Apéndice C y se construye la Tabla 6.8.
Se grafican los valores ensayados de presión vs. la sumatorio y se interpola para calcular un tercer
valor de la presión de burbuja de 237 𝑙𝑏/𝑝𝑔2 𝑎𝑏𝑠.. Finalmente, la sumatoria (zj kj)= 1.0 así que Pb=237
𝑙𝑏/𝑝𝑔2 𝑎𝑏𝑠.

Fig. 6.4-Grifica que muestra la sumatoria de (zj Kj) vs. valores ensayados de presión en el
punto de burbuja.
Calculo de la presión en el punto de roció de
un gas real.

la mezcla esta totalmente en la fase vapor (gas) en el punto de rocío, conteniendo una
cantidad infinitesimal de liquido. Luego, se tiene que ng=n y nL=0, condiciones que se
sustituyen dentro de la ecuación 6.33.

𝑛 𝑛 𝑛
𝑧𝑗 𝑛 𝑧𝑗
෍ 𝑥𝑗 = ෍ =෍ =1 ……………………………………………………(6.45)
𝑛𝐾𝑗 𝐾𝑗
𝑗=1 𝑗=1 𝑗=1

El cálculo involucra un proceso de ensaye y error Se recomienda estimar una


aproximación de la presión dc rocío, Pd. empleando como valor inicial de ensaye el
valor calculado con la ecuación para soluciones ideales (ecuación 6.30)

𝑛 −1
𝑧𝑗
𝑃𝑑 𝑒𝑛𝑠𝑎𝑦𝑜 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 = ෍ ………………………………………………….(6.46)
𝑃𝑣𝑗
𝑗=1
.

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