REFINACION DE ORO

Ing. DANIEL SILVA ARCE

UNSA
 MATERIAS PRIMAS Y PRODUCTOS DE AU-AG

Las principales son:

 Concentrados gravimétricos
 Concentrados de flotación de alta ley
 Precipitados Merril Crowe
 Precipitados electrolíticos
 Costras de Zinc del Proceso Parker
 Lodos anódicos de la Refinación Electrolítica de cobre y plomo
 Amalgamas de Au-Ag
 Restos de acuñación
 Restos de joyería
 Chafalonia, etc.
 SOLUBILIDAD DE LAS IMPUREZAS
ELEMENTO SOLUBILIZADO POR :
Generalmente la disolución de ALUMINIO HCl,HNO3(2), H2SO4 y NH4OH(6)
los compuestos que ANTIMONIO HCl, HNO3,
acompañan al Oro se da por la BISMUTO
COBALTO
HNO3, H2SO4
HNO3(2),
acción de los siguientes CADMIO HCl, HNO3, H2SO4
reactivos: ESTAÑO
HIERRO
HCl, HNO3 H2SO4(5)
HCl, HNO3, H2SO4 Agua R.
- Acido clorhídrico IRIDIO* Agua R (6)
NIQUEL HNO3, H2SO4
- Acido nítrico PALADIO HNO3(1), H2SO4(4) Agua R.
PLATINO** HNO3(1), H2SO4(4), Agua R.
- Acido sulfúrico PLOMO HNO3(2) y ácidos org.
- Hidróxido de amonio RUTENIO*
RODIO*
Agua Regia
HNO3(2), H2SO4(4), Agua Regia
- Agua regia TITANIO
ZINC
HCl, H2SO4(1)
HCl, HNO3, H2SO4(2)
(1) Concentrado (1) Concentrado y caliente
(2) Diluido (2) Diluido y frío
(3) Caliente (3) Ataque lento

* Disuelto con mayor facilidad cuando se encuentra aleado con plomo, zinc, cobre o plata.
** Es disuelto por el ácido nítrico cuando se encuentra aleado a la plata. Así mismo es
disuelto por el ácido sulfúrico cuando esta aleado al plomo.
REFINACION DEL ORO Y PLATA

ANTIGUAMENTE

•Separación: del oro y plata de sus impurezas (por medio de la escoria) se

realizaba por fusión en condiciones oxidantes
•Pero la separación oro – plata era difícil por pirometalurgia en ese
momento, pero colocando azufre en el metal fundido la plata pasa a
sulfuro de plata y el oro permanece sin reaccionar
•Luego por fusión y añadir sulfuro de antimonio Sb2S3, el antimonio se
alea con el oro y la plata con el azufre
•La aleación oro - antimonio se calentaba y el antimonio se volatilizaba
•El sulfuro de plata era reducido por fusión con plomo y una pequeña
cantidad de hierro
•En la joyería los productos de oro eran pálidos por la presencia de la plata
que estaba originalmente y llegaban a leyes de 650 – 850 /000 o de 13 a
20 K
RECUPERACIÓN Y AFINO
El concentrado o lingote tiene impurezas que lo impurifican
como Cu, Pb, Zn, Sb, As, Se, Te, Bi, etc Las operaciones
para conseguir la separación y refinación, se aplican
dependiendo de la presencia y cantidad de impurezas.

PROCESOS PIROMETALURGICOS

FUSION
COPELACION
Proceso MILLER
Recuperación de Oro de Lodos
Anódicos
PROCESOS HIDROMETALURGICOS

ELECTROLITICOS
Celdas Thum – Balbach
Celdas Moebius
Celdas Wohwill
Celda Zadra (circular – plana)
Celda Mintek

QUIMICOS

Proceso del Acido Nítrico

Proceso del Acido Sulfúrico
Proceso del Agua Regia
REFINACION ELECTROLITICA
El proceso electrolítico para la refinación del oro y la plata se da
mediante el uso de la corriente eléctrica.

Tipos de celdas

CELDA DE REFINACIÓN TIPO CELDA DE REFINACIÓN TIPO

THUM-BALBACH MOEBIUS
CELDA ELECTROLITICA CÁTODO CARGADO
RECTANGULAR
CATODO CARGADOS CELDA
ELECTROLITICA

INFORME TECNICO DEL PROCESO DE DESORCION DE LA PLANTA “CEPROMET “ MINERA EL PORVENIR

NUEVOS PROCESOS PARA EL REFINO DEL ORO

 El proceso Otokumpu
 El proceso Sumitomo
 El proceso Iner
 El proceso Inco
 El proceso Noranda
PROCESO PIROMETALURGICO

CLASIFICACION DE LOS HORNOS PARA FUSION

- HORNOS ELECTRICOS
Existen 3 tipos de Hornos Eléctricos.
1.- Hornos de resistencia
Donde el calor se desprende en un circuito que
rodea el Horno.
2.- Hornos de Inducción
Los Hornos de inducción sirven para fundir metales
ferrosos y no ferrosos mediante el flujo magnético
producido en el Inductor.
3.- Hornos de Arco
hornos de resistencia, en los que esta constituida
sobre todo por el medio gaseoso comprendido entre
el electrodo y la materia a calentar.
- HORNOS DE CRISOL

HORNOS DE CRISOL FIJO

Se usa para fundir metales férreos o no férreos. Los crisoles pueden

ser de grafito o carburo de silicio, se usa como combustible carbón,
petróleo o kerosene o ambos.

HORNOS DE CRISOL BASCULANTE

Estos hornos son calentados por petróleo usando un quemador,
también se puede usar como combustible gas o kerosene.

COMBUSTIBLES PARA FUNDICION

- Sólidos: La antracita, lignito, hulla, turba, coke, generalmente se

usan en Hornos de Crisol
- Líquidos: Petróleo, aceite quemado, alcoholes, etc. Usados en Hornos
de Crisol.
- Gaseosos: Gas propano, gas natural y otros.
- Eléctricos: Generalmente se usa con la aplicación de la ley de Joule.
HORNO DE CRISOL HORNO DE CRISOL
FIJO A CARBÓN BASCULANTE CON
QUEMADOR DE PETRÓLEO
FUNDENTES

PROPIEDADES DE LOS FUNDENTES

- La temperatura de fusión debe ser inferior a la de los metales a recuperar.

- La densidad en estado de fusión debe ser menor que la de los componentes del material aurífero
.
- Debe solubilizarse en el metal para que su acción química sea eficaz.

- Los óxidos formados no deben ser solubles en el baño metálico.

- Debe tener una baja presión de vapor y no desprender gases tóxicos.

- En estado fundido, debe tener gran avidez por los óxidos metálicos base y otras impurezas, de tal
manera que los incorpore a la escoria.
CLASIFICACION DE LOS FUNDENTES

La clasificación de los fundentes, esta generalmente basada en su acción frente a los

componentes del material a fundirse, ellos pueden ser llamados fundentes oxidantes,
fundentes reductores y fundentes neutros o reguladores.

•Fundentes Oxidantes

Estos fundentes oxidantes o depuradores, proporcionan oxígeno para convertir los metales
base en óxidos y escorificarlo. Entre ellos tenemos:
a)El nitrato en potasio
b)El nitrato de sodio
c)El cloruro de sodio
Este último es usado generalmente para purificar oro de alta ley. Escorifica la plata, el cobre,
el zinc y otros metales.

•Fundentes Reductores

Los fundentes reductores son los que eliminan el oxígeno, o se combinan con el y pasan a la
escoria. Transformando los óxidos metálicos a metales propiamente. Entre las sustancias
que actúan como reductores, tenemos:
a)El carbón vegetal
b)Las harinas vegetales
c)El zinc
d)El hierro
e)El carbonato de sodio
f)El carbonato de potasio
•Fundentes neutros o reguladores

Son los que no producen oxidación ni reducción, sirven como

solvente de las impurezas producidas por la acción de los fundentes
oxidantes y reductores.
Su presencia en cantidad considerable, es importante considerable,
es importante para proporcionar la fluidez y solubilidad de las
impurezas. A este grupo pertenecen:

a)El bórax

b)La sílice

c)El vidrio molido

•Metales colectores

Entre los metales colectores del oro, podemos mencionar en orden a

su efectividad: la plata, el plomo, el cobre y el zinc. Estos metales son
adicionados en forma de polvo o como limaduras, con la finalidad de
lograr una gran dispersión en la mezcla o colectar la totalidad del oro
presente.
El plomo es el metal comúnmente conocido para colectar el oro, pero
no los metales del grupo del platino. El plomo suministrado como
litargirio, se mezcla íntimamente con el material aurífero y los
fundentes apropiados.
La plata es mejor colector del oro que el plomo, por razones
económicas usualmente es empleado en combinación con plomo. Esta
aplicación de la plata no debe ser confundida con su uso para
incautación con plomo. Esta aplicación de la plata no debe ser
confundida con su uso para incautación en el proceso de partición o
separación del oro.
El cobre, o la combinación del cobre, hierro y níquel, puede ser usado
como un colector de metales preciosos; sin embargo esto no es tan
efectivo.
FUNDENTES USADOS

A continuación se citan los reactivos que se utilizan con más frecuencia en el proceso de recuperación
de los metales preciosos.
Bórax

Sus propiedades más importantes son:

•Es soluble en agua
•En solución disuelve los óxidos metálicos
•Densidad en estado cristalizado, 1.71
•En estado fundido sirve de solvente a los óxidos metálicos y demás impurezas
•Funde a 878º C
•Al combinarse con los metales facilita su fusión
•No disuelve el carbón ni el grafito
El Bórax es el tetraborato de sodio, reactiva fuertemente ácido, se presenta bajo la forma de cristales
transparentes o como polvo blanco, su fórmula química es Na2B4O7,, 1OH2O,(contiene 47% de agua).
Cuando es calentado por encima de 60º C empieza a perder agua hasta 350º C, cuando ya se
encuentra libre de agua su densidad aumenta a 2.37, gramo por gramo baja el punto de fusión de la
escoria hasta cierto punto. El exceso de bórax da un alto punto de fusión de la escoria. Alta viscosidad
y escoria pulposa, cuando se busca en la escoria moldeada se observa retenido al oro y plata. Sin
embargo la pequeña cantidad de bórax agregado a la carga del crisol, ayuda a disolver los óxidos
metálicos y hasta material inerte tal como arcilla y ceniza de hueso en el interior de la escoria. El bórax
se hidrata en la atmósfera. A 500º C
Na2B4O7 + calor = Na2O + 2B2O3
Bórax base ácido
Fuerte fuerte
 Carbón Vegetal

Este material es utilizado en forma de polvo, el cual ayuda a reducir los metales o sea, a
convertir los óxidos metálicos propiamente.

Carbonato de Sodio

El carbonato de sodio, reactivo poderosamente básico, es considerado un desoxidante y

desulfurante. Su fórmula química es Na2CO2, se presente en forma de polvo anhidro, cuya
densidad es 2.53 y en estado cristalino su fórmula es Na2CO3. 10 H2O.
Sus propiedades más importantes son:
•Soluble en agua
•Densidad en estado cristalino ,1.45
•Es higroscópico, o sea que absorbe agua del aire
•Funde a 850º C y a 950º C se disocia parcialmente, despidiendo dióxido de carbono.
Funde a 852º C y el óxido de sodio (Na2O) obtenido de este es una base fuerte y va a la
escoria como tal. A 950º C el Na2CO3 se descompone en Na2O y CO2, gas que escapa a la
atmósfera produciendo efervescencia o polvo en la carga del crisol.
Al fundir el Na2O puede retener cantidades grandes de tierra finamente infusible y material
inactivo en suspensión o en la escoria. El material inerte tal vez hueso calcinado o silicitatos
complejos de SiO2 y Al2O3, cuando funde con PbO, SiO2 ó B2O3 forma una excelente
escoria, teniendo poca afinidad por el oro y la plata. El Na2CO3 expuesto a la alta humedad
atmosférica se hidrata, esto produce una mayor efervescencia y polvoreo durante el período
de fusión de la escoria.
 Cloruro de Sodio

Es la conocida sal de cocina o sal común, NaCl, cuya densidad es 2.17, se encuentra en forma
de cristales incoloros.
Sus principales propiedades son:
•Soluble en agua
•Temperatura de fusión 800º C
•Es higroscópico
Generalmente es usado en la fundición de oro a fin de eliminar las impurezas en forma de
cloruros.
Usado como cobertor, la sal de mesa cuando funde, forma una capa rala en la parte superior
de la carga del crisol y actúa como una membrana dura en el período de fusión.
La cobertura de sal de mesa es usado por las siguientes razones:
•Excluir el aire durante el período de fusión
•Prevenir la pérdida del mineral fino (polvos)
•Lavar el fondo y las paredes del crisol

•Harina (C6H10O5)

Reduce al fundente, tiene un poder reductor actual de aproximadamente 12 grs. de plomo

metálico por cada gramo de harina añadida, cuando reacciona con el litargirio (PbO).
•Nitrato de Potasio

Más conocida como sal de nitro, es un poderoso reactivo oxidante, se presenta en forma
de cristales incoloros, cuya densidad es 2.1.
Sus principales propiedades son:
•Es soluble en agua
•Temperatura de fusión 339º C
•Se descompone cerca a los 400º C, liberando oxígeno
•La gran desventaja de uso es de oxidar la plata y causar la ebullición del baño
•Generalmente es utilizado para purificar aleaciones de oro
El KNO3 tiene una gravedad específica de 2.35 y por esto flota en la escoria que tiene
una gravedad específica de 2.8.
El exceso de KNO3, produce ebullición y en algunos se cree que este oxida la plata (Ag)
a óxido de plata (Ag2O), un material de óxido básico que se une con la escoria.

•Vidrio Molido

Se utiliza en esa forma a fin de facilitar el contacto con los óxidos y escorificarse. Efectúa
funciones muy similares a la sílice, por ello en algunos lugares preferiblemente se utiliza
la sílice.
•Sílice

Es un reactivo de propiedades ácidas, se suministra en forma de polvo blanco. Produce una escoria
fluida. Se combina fácilmente con los óxidos metálicos, especialmente con el óxido de hierro. Protege
al crisol de la acción corrosiva del litargirio y el bórax.
Acido fuerte en condiciones de fusión, funde a 1750º C. Sin embargo cuando el propio aporte de PbO,
o una base fuerte está presente en el correcto aporte de dos reactivos puede fundir a 726º C, el
exceso de SiO2, causa escoria, disminuyendo la viscosidad, y puede producir una pérdida de oro y
plata, convirtiéndose mecánicamente en la escoria.

•Litargirio

Funde a 883º C, usado generalmente para ensayos. La reducción del litargirio proporciona al fundir al
plomo la colección de oro, plata, platino, etc. Al fundir el plomo tiene un punto de fusión de 327º C y
una densidad de 11.3. Al fundir el plomo tiene la capacidad de disolver a los metales preciosos en
particular al Au y Ag. Por la densidad específica del plomo bullión se separa fácilmente de la escoria
que tiene una densidad específica de 2.8. El plomo fundido bullión es fácilmente oxidado hasta
litargirio por el aire. Un recipiente de ceniza de hueso absorbe el Pb líquido oxidado (litargirio); un
gramo de ceniza de hueso absorbe aproximadamente un gramo de plomo oxidado fundido. Al no
poner un exceso de litargirio en las cargas de oro y plata, estos metales son poco solubles en litargirio.
Sin embargo de 40 a 60 grs. en exceso es beneficioso, solucionando todo en el acto.
A 726º C el litargirio (PbO) se unirá con el cuarzo (SiO2) hasta formar una buena viscosidad de la
escoria, teniéndose la fórmula SiO2PbO, sin embargo a los 940º C la escoria tiene una excelente
fluidez y libera algo de Au y Ag, ayudando mecánicamente en la fusión del plomo bullión presente. Una
vez formado el plomo silicatado se vuelve muy estable y es muy difícil su descomposición.
.- EL PROCESO DE FUSION

El objetivo del proceso de fundición o fusión de precipitados de Oro y Plata es

obtener metal Doré en presencia de fundentes formadores de escoria a
temperaturas que excedan el punto de fusión de todos los componentes de la
carga típicamente entre 1200 y 1300ºC.

El tiempo que se demora en fundir completamente la carga depende de la

calidad de la escoria que es formada (si se trabaja con composiciones
ternarias de bajo punto de fusión) así como también de la composición
quimica de la aleación Oro-Plata. La Figura 01 muestra el diagrama binario
Ag-Au y se puede apreciar que el punto de fusión de la aleación se
incrementa si aumenta el contenido de Oro.

Esto quiere decir que tomara mas tiempo para que toda la carga llegue a la
temperatura optima de colada que esta entre 1200 y 1300ºC. El tiempo varia
típicamente entre dos horas a dos horas y media.
 DIAGRAMA BINARIO
Ag-Au

La recuperación depende de la naturaleza del precipitado a ser fundido y

de las propiedades de los fundentes a ser usados.
La eficiencia en la separación entre la escoria y el metal Dore, se mide en términos de leyes de
Au y Ag en la escoria y la recuperación de metales base (y otras impurezas) atrapadas en la
escoria.
La recuperacion depende de la naturaleza del precipitado a ser fundido y las propiedades
de los fundentes a ser usados
La preparación de la carga es una tarea crítica en la operación de la fundición.
El precipitado y el material recuperado de las escorias son pesados y mezclados con fundentes en proporciones
adecuadas con el objetivo de obtener una escoria

FORMACION DE ESCORIA CON FUNDENTES

El estudio del Diagrama Ternario del Sistema B2O3-Na2O-SiO2.

Este Diagrama presenta varias isotermas a diferentes temperaturas los cuales indican puntos de fusión a determinadas
composiciones ternarias.
Asimismo presenta puntos Eutécticos y Peritecticos, los cuales representan bajos puntos de fusión del sistema ternario en
mención.
Se tomó como punto de partida, los puntos Eutécticos del sistema ya que son los que tienen el punto mas bajo del sistema
(aproximadamente 550°C).
Al agregar gran cantidad de fundentes oxidantes lo cual crea una atmósfera fuertemente oxidante y que es muy perjudicial.
Al tener una atmósfera oxidante, se desprende gran cantidad de Oxigeno que provoca una excesiva espumación durante la
fusión de la carga.
Esta espuma hace que el Oro y Plata queden atrapados mecánicamente en la escoria, incrementando notablemente el
contenido metálico en ella.
A fin de minimizar esto, se necesitará un tiempo de retención adicional a fin de que
desaparezca la espuma y dar tiempo a que el Au y Ag atrapados puedan separarse de la escoria
por simple sedimentación.
Obviamente esto retrasa la continuidad del proceso.
Los crisoles que se usaron para la fusionlas fueron de Morganite Starrbide el cual tiene una c. q. de 60%
SiC y 30% C.
Al tener una atmósfera fuertemente oxidante ocurre una descarburización acelerada del crisol, ya que el
Carbono contenido en el, comienza a reaccionar químicamente con el Oxígeno que se libera de la carga
fundente, para producir CO y CO2 según las reacciones:

C + 0.5 O2 ------------ CO
CO + 0.5 O2 -------------- CO2

Esto acelera el desgaste del crisol y afecta grandemente su rendimiento.

Pero la cantidad de impurezas presentes (5 8 %)en el precipitado, no son tan altas como para consumir todo el O2
liberado de los fundentes oxidantes.
Por otro lado, la calidad del precipitado mejora por un control adecuado de Tierra Diatomea (TD) que ingresa a los
Filtros Prensa cuando están en operación
Como se sabe, la TD es un material a base de Sílice, cuyo contenido en el precipitado debe considerarse a fin de
obtener un adecuado balance en la escoria que se quiere obtener.
La composición Ternaria se ha determinado para procesar el tipo de precipitado, es necesario trabajar con puntos
cercanos al punto Peritéctico, correspondiente a la siguiente composición ternaria:

B2O3, Na2O, SiO2

45.5 % 20.5 % 34 %
.
En esta composición, el punto de fusión es cercano a 600°C, y se obtiene una escoria de baja viscosidad el cual
hace posible se mantenga al mínimo la adición de Espato Flúor. Además la escoria obtenida es bastante dócil al
tratamiento posterior para la recuperación de los pocos valores metálicos atrapados en ella.
El Diagrama Ternario muestra este del sistema B2O3 - Na2O - SiO2, señalando este punto Peritéctico.
Diagrama Ternario del Sistema B2O3-Na2O-SiO2.
Planta de tratamiento de escorias
Slag’s Treatment Plant
La escoria proveniente del horno es granulada y almacenada en una tolva,
previa separación sólido-líquido. La escoria pasa a través de una chancadora
rotatoria Nordberg-Barmac de 3 a 10 toneladas por hora, para luego
almacenarse en la tolva de alimentación del reactor de lixiviación. El
reactor es de marca Gekko, y tiene una capacidad de 6 toneladas métricas de
escoria por lote lixiviado, siendo el tiempo de lixiviación de 48 horas.
The slag coming from the oven is granulated and storage in a hopper once the
separation between solids - liquids have been made. The slag passes through a
rotator crashing, Nordberg-Barmac brand of 3 to 10 Tn /hour. Then it will be
storage in the storage tank of the ILR (In Line Leach Reactor). The reactor is
Gekko brand, and has a capacity of 6 metric tonnes of slag and requires 48hours
leaching time.
El licor producto de la lixiviación pasa a la planta de precipitación con zinc,
mientras que las colas son bombeadas hacia una tolva y de allí llevadas al pad
de lixiviación para disposición final.
Las escorias producidas son re-fundidas y/o tratadas a través de molienda y
separación gravimétrica.
PROCESO PIROMETALURGICO
PROCESOS HIDROMETALURGICOS
 Se dan tres casos:
 Particion electrolitica con acido nitrico
 Particion electrolitica con acido sulfurico
 Particion electrolitica con acido fluosilicico
APLAUSOS
GRACIAS
 ELECTROREFINACION DEL ORO Y PLATA
 Lo que queda del ánodo de cobre se recicla, por medio de fusión.
 El lodo es colectado y lavado de cualquier sal soluble, después
es secado y sometido a temperaturas alrededor de 370 ºC para
eliminar cualquier gas que pueda salir a esa temperatura.
 Este es lixiviado in acido sulfúrico diluido para remover cualquier
residuo de cobre que quede en él, y después éste se pasa a
forma liquida. El selenio y el telurio son removidos por medio de
fundición.
 El metal que queda después del proceso de fundición se
introduce a ánodos llamados ánodos de dore de plata. Dividios
entre miles, estos usualmente van de alrededor de 980 partes
de plata, 15 partes de oro y 5 partes del grupo del platino .
Cuando el baño electrolítico viene muy sucio este es muy inoperativo, la
lixiviación acida se agrega y la solución es revisado para evaluarse. Los
elementos metálicos pueden ser cementados con Zinc, después esté es
lavado y fundido e introducido al ánodo de cobre.
 • ELECTROREFINACION DE LA PLATA
Después de haber refinado el cobre ya estamos listos para la refinación de la
plata la cual proviene de los lodos provenientes de la refinación anterior.

El proceso de electro refinación es básicamente el mismo, solo que aquí los

ánodos de plata son mas pequeños y escasos que los del cobre.

Los ánodos de plata son introducidos en bolsas de tela para atrapar los lodos de
oro y platino.

En el caso de la plata el electrolito utilizado es nitrato de plata con un exceso de

acido nítrico.

Un caso típico de refinería de cobre podría dar 200 gr/l de Nitrato de Plata y 30
gr/l de Acido Nítrico.
El lodo de la celda de la plata es
lavada con mucha agua caliente y
después con acido sulfúrico diluido,
este después es fundido y se agrega
en el ánodo de oro de la celda de oro.

Si el ánodo de cobre contiene solo oro

y plata y no metales del grupo del
platino, el lodo solo requerirá hervirse
en acido sulfúrico, lavado y fundido
para obtener oro puro y venderlo o
usarlo.
 • ELECTROREFINACION DEL ORO
El ánodo de oro es refinado igual que la plata, pero con un catodo de oro puro, y
con un electrolito hecho de con una sal de oro (AuCl3), agua destilada y acido
clorhídrico con acido libre. El cloruro de oro contiene aproximadamente 58% de
oro.
Al final del proceso, se obtiene 99.9% de oro puro en el cátodo.
El lodo obtenido del proceso contiene Cloruro de Plata y Osmio; el electrolito
sucio contiene platino, algo de oro y cobre.

El electrolito es despojado de valores por medio de cementación, dichos valores

son recobrados por medio de químicos húmedos, como son los lodos.