SALES DE

ARENODIAZONIO

Mg. Ing. Patricia Albarracin

Química Orgánica II
FACET - UNT
- NITROSACIÓN DE AMINAS

Se denomina nitrosación a la reacción de las aminas con el ácido nitroso.

Dependiendo del tipo de amina, la reacción da lugar a un tipo u otro de
producto

El ácido nitroso se descompone

en medio ácido, dando lugar al
catión nitrosilo, fuertemente
electrófilo.
 Dependiendo de si la amina es
primaria, secundaria o terciaria, la sal
de N-nitrosoamonio evoluciona de
manera diferente.
 Aminas primarias y aminas aromáticas

1°-Aminas + HONO (solución ácida fría) Nitrogeno Gas

Aminas secundarias

La presencia de un sólo hidrógeno sobre la amina hace que la reacción

se detenga en la N-nitrosoamina.

2°-Aminas + HONO (solución ácida fía) Aceite insoluble (N-Nitrosoamina)

Aminas terciarias

Las aminas terciarias no tienen ningún hidrógeno sobre el nitrógeno y la

sal de N-nitrosoamonio no puede evolucionar. Sin embargo, se
descomponen con facilidad. La reacción no tiene utilidad sintética.

3°-Aminas + HONO (solución ácida fría) Solución clara (formación sal amonio)
Conversión por diazoaciòn
 Diazoación de una amina.
La amina ataca al ión nitrosonio y formar una N-
nitrosoamina. La transferencia de protones, seguida de
protonación y la pérdida de agua dan lugar al catión
diazonio.

La transferencia de un protón (tautomería) del nitrógeno al oxígeno forma un

grupo hidroxilo y un segundo enlace N-N. La protonación del grupo hidroxilo,
seguida de la pérdida de agua, da lugar al catión diazonio La transferencia de
protones, seguida de protonación y la pérdida de agua dan lugar al catión
diazonio.
Formación de Sales de Arenodiazonio
Mecanismo
Las sales de diazonio aromáticas, derivadas de anilinas,
son más estables y pueden reaccionar de forma controlada
con una gran cantidad de nucleófilos.
Principales ventajas de las Sales de
Arenodiazonio
 Reactividad de Sales de
Arenodiazonio

1- Con desprendimiento de Nitrógeno del tipo

Sandmeyer, donde actúan como intermediarios
útiles

2- Sin desprendimiento de Nitrógeno, son

reacciones de acoplamiento y originan
colorantes
Reacciones de Sales de Diazonio
Reacciones del tipo Sandmeyer
 Reactividad
Una vez se haya formado el ión diazonio, se puede sustituir
fácilmente por otros grupos funcionales.
 Hidrólisis del grupo diazonio.
La hidrólisis se produce cuando una solución de una sal de
arenodiazonio se acidifica fuertemente (generalmente
añadiendo H2SO4) y se calienta.

El grupo hidroxilo del agua sustituye al N2, formando un

fenol.
 Reacción de Sandmeyer
Las sales de cobre (I) tienen una
afinidad especial por las sales de
diazonio. El cloruro, el bromuro o el
cianuro de cobre (I) reaccionan con las
sales de arenodiazonio para dar lugar a
cloruros, bromuros o cianuros de arilo

La reacción de Sandmeyer, cuando se

utiliza cianuro de cobre (I), es un buen
método para añadir otro sustituyente
carbonado a un anillo aromático.
 Síntesis de los fluoruros de arilo
Cuando se trata una sal de arenodiazonio con ácido
tetrafluorobórico (HBF4), precipita el tetrafluoroborato de
arenodiazonio. Si esta sal precipitada se filtra y, a
continuación, se calienta, se descompone y se obtiene el
fluoruro de arilo.

Las sales diazonio son explosivas, por lo que esta reacción

tiene que llevarse a cabo con extremo cuidado.
 Síntesis de los yoduros de arilo
Los yoduros de arilo se obtienen tratando sales de
arenodiazonio con yoduro de potasio. Éste es uno de los
mejores métodos para obtener derivados de yodobenceno.
 Desaminación de anilinas
El ácido hipofosforoso (H3PO2) reacciona con las sales de
arenodiazonio, reemplazando el grupo diazonio por hidrógeno.

El grupo amino se puede utilizar para activar el anillo y

beneficiarse de su capacidad de direccionamiento.
 Reacciones de Copulacion
• El grupo benceno diazo se presenta
como atacante y ataca a moléculas
muy activadas como anilina , fenoles,
nndimetilanilina y otras.
• Da origen a colorantes como : Rojo
Congo, Rojo de naftol, Magneson ,
etc.
 Acoplamiento diazo.
Los iones arenodiazonio actúan como electrófilos débiles en
las sustituciones electrofílicas aromáticas. Los productos
tienen la estructura Ar-N=N-Ar, conteniendo la unión azo -
N=N-; por este motivo, a los productos se les denomina
azocompuestos y a la reacción acoplamiento diazo.

La reacción necesita anillos fuertemente activados

para reaccionar con la sal de arenodiazonio
 Colorantes

Un colorante se define como todo

compuesto que absorbe luz en la región
visible (o sea, es coloreado) y que posee la
capacidad de adherirse por si mismo y con
firmeza a un tejido.
Colorantes Azoicos
Cómo se obtienen los
colorantes
Ejemplos
 APLICACIONES

1- Producir telas teñidas con coloracion

resistente al agua, mediante la
inmersion de la tela en una solución
acuosa de sal de diazonio
Las Sales de Diazonio son sensibles a la luz y se
descomponen bajo luz ultravioleta o UV cercano. Esta
propiedad le sirvió para ser usado en el copiado o
reproducción de documentos. En este proceso el papel o
película de plástico eran recubiertos con una sal de
diazonio. Tras ser expuesto a la luz en contacto directo con
el documento original (translucido) en las zonas no
expuestas el colorante residual se convertirá en un
colorante azoico mediante una solución acuosa del
componente de acoplamiento . Un proceso mas común
usaba un papel recubierto con la sal de diazonio, el
componente de acoplamiento y un acido para inhibir la
reacción, tras la exposición a la luz la imagen se revelaba
empleando el vapor con una mezcla de agua con amoniaco
lo que forzaba el acoplamiento.