* ELECTROMETALURGIA

Por Ing.A. Alejo Terrazas

CAP I INTRODUCCIÓN A LA ELECTROMETALURGIA
1.1 Definiciones
1.2 Metalurgia y La Electrometalurgia
1.3 Electroquímica y electrolisis (celdas, galvánica y
electrolisis), y unidades de medida
1.4 Usos de la Electrometalurgia
1.5 Electrorefinación
1.6 Electroobtención
1.7 Galvanotecnia
Introducción
* Que es la electrometalurgia? La electrometalurgia es la rama
de la metalurgia que estudia la extracción y/o refinación de
metales, usando corriente eléctrica, conocido como proceso
electrolítico o electrólisis.

La Electroquímica trata de la interrelación de los fenómenos

químicos y eléctricos, (Celdas o pilas galvánicas) donde ocurren
reacciones químicas, movilidad iónica y flujo de electrones.

La Electro-M es la ultima herramienta en el área, EW y ER de

metales
Proceso electrometalurgico
* Los procesoso electrometalúrgicos son depósitos
metálicos provenientes de soluciones acuosos,
donde el ion metálico de interés esta en mayor
concentración y se distinguen por el tipo de
depósitos a obtenerse en:
* A) EW (electro obtención) de metales, consiste en
la extracción de metales a partir de soluciones en
forma de depósitos metálicos puros, densos y
compactos (reac. reducción) o bien depósitos de
compuestos metálicos en forma de óxidos,
hidróxidos o sales.
* b) ER (electrorefinacion) de metales, consiste en la
obtención de depósitos metálicos de alta pureza a
partir de metal o aleación impura (mayor a 98-99)
* C) Galvanotecnia, depósitos metálicos conocido
como recubrimientos electrolíticos.
* La electrometalurgia consiste en la producción
de depósitos mediante la aplicación de energía
eléctrica.
* Se diferencia:
* La electrometalurgia opera:
* a) con soluciones acuosa, Aplicada
fundamentalmente a la producción de Cu, Zn,
Ni, Co, Ag, Au, y otros como Cd, Cr, Ga, Ti, Te,
etc. Los últimos en menor proporción.
* b) Sales fundidas, aplicada principalmente a la
producción de Al, Li, Mg, Na, K y otros, menor
proporción Ti, V, W, Zr, Th etc.
* c) recubrimientos electrolíticos, Cobreado,
zincado, latonado, Dorado, etc.
 * Electroquimica
*La Electroquímica es la ciencia que estudia el
intercambio de energía química y eléctrica que se
produce por medio de una reacción de óxido-reducción.
*Estudia la conversión entre la energía eléctrica y la
energía química.
*Los procesos electroquímicos son reacciones de óxido-
reducción (redox), en las cuales, la energía liberada por una
reacción espontánea se convierte en electricidad o
viceversa. La energía eléctrica se aprovecha para provocar
una reacción química no espontánea.
*Reacciones redox: son aquellas en las cuales una o más de
las sustancias intervinientes modifica su estado de oxidación.
*En la mayoría de las aplicaciones, el sistema reaccionante
está contenido en una celda electroquímica.
* Celda electrolítica
 Tipos de conductores
Características de Celda Electrolítica
Generador de
corriente directa
+ -

e- e-

OH- H+ OH- H+
Zn++ H+
Ánodo de SO4-- Zn++ Cátodo
Pb-Ag Zn ++
SO 4
--
de Al
Zn++ Zn++ H +

SO4-- Zn++
SO4--
OH- SO4-- H+
SO 4
--
Zn ++
Zn++
OH- SO4--
H+
OH- H+
H+

4OH- = 2H2O(l) + 4e- + O2(g) 2Zn++ + 4e- = 2Zn(s)

Ejercicios, determinar el numero de electrones
* Ejercicios: Reacciones oxido-reducción
En una reacción redox, una sustancia se oxida y otra
se reduce.
Oxidación: pérdida de electrones o aumento del N.O
Reducción: ganancia de electrones o disminución del N.O.

(1)

(2)
* Unidades

Faraday = 96500 C

Repaso de unidades eléctricas, i,v, w, Kw, etc.

Electrólisis en metalurgia?

La electrólisis es la descomposición de una solución electrolítica por medio de

la corriente eléctrica.

La energía eléctrica induce una reacción química que no espontánea

En las celdas electrolíticas el cátodo es negativo y el ánodo es positivo.

 Reacciones en anodo-catodo
 En el ánodo se pueden oxidar SO42- o H2O. Observando los
valores de los potenciales se deduce que lo hará el agua.
En el cátodo se reducen los H+.

Ánodo: 2H2O (ℓ)  O2 (g) + 4H+ (ac) + 4e-

Cátodo: 2(2H+ (ac) + 2e-  H2(g) )
Global: 2H2O (ℓ)  O2 (g) + H2 (g)

no hay consumo neto de H2SO4

ΔE° = E°C – E°A = 0 – 1,23V = -1,23 V

* Cuantificación de la electrolisis es con la Ley de Faraday

M~ q
 * Diferencia entre EW y ER

* EW - Ánodo insoluble
* ER - Ánodo soluble
* Galvanotecnia

* Son recubrimientos metálicos o electrodepositos a

determinadas piezas (tipo adornos)
* Sobre superficie conductora
* Sobre superficie no conductora
*GRACIAS
Cap II FUNDAMENTOS DE LA
ELECTROQUÍMICA DE SOLUCIONES ACUOSAS
2.1 Introducción
2.2 Reacciones electroquímicas
2.3 Reacciones redox
2.4 Leyes de Faraday
2.5 Mecanismos de conducción
2.6 Teoría de la Doble Capa Eléctrica
2.7 Potenciales de reducción y oxidación
2.8 Tipos de Electrodos
2.9 Potenciales de electrodos y celda
2.10 Ecuación de Nerst y Diagramas de Eh-pH
2.11 Polarizaciones
2.12 Ejercicios (ayudantía)
* Introducción
* SOLUCIONES ELECTROLÍTICAS

* Sellaman electrolitos a las sustancias solubles en agua y

capaces de conducir la corriente eléctrica.
* A alto grado de ionización se les denomina electrolitos
fuertes. (pobre conductancia)
* Bajo grado de ionización se les llama electrolitos débiles.
 * Electroquimica
*La electroquímica, (parte de la química) es cuando hay
reacciones químicas, expontaneas y no expontaneas.
*Los procesos electroquímicos son reacciones de óxido-
reducción (redox), en las cuales, la energía liberada por
una reacción espontánea se convierte en electricidad o
viceversa.
*Reacciones redox: son aquellas en las cuales una o más de
las sustancias intervinientes modifica su estado de
oxidación.
*En la mayoría de las aplicaciones, el sistema reaccionante
está contenido en una celda electroquímica.
Reacciones en anodo-catodo

Ánodo: 2H2O (ℓ)  O2 (g) + 4H+ (ac) + 4e-

Cátodo: 2(2H+ (ac) + 2e-  H2(g) )
Total: 2H2O (ℓ)  O2 (g) + H2 (g)

ΔE° = E°Catodo – E°Anodo = 0 – 1,23V = -1,23 V

Celda electrolitica o celda
electroquimica
En una reacción redox,
Oxidación: pérdida de electrones
Reducción: ganancia de electrones.
 * Leyes de Faraday
Primera Ley

Segunda Ley
* Recordando…………….
* Determinacion de No de electrones (ion-electron).
* Distribución de especies (balance masico, q, etc…)
* Solubilidad (Kps)
* Constante de equilibrio
* Definición de pH
* Cálculo de pH

* Ejercicio
* Se hace reaccionar 5 g de KCl con Permanganato de K y
sulfúrico para obtener el gas cloro, cuantos gramos de gas se
ha obtenido? Y se usa 10 amp y 40 min.
* EQUIPOS DC. Rectificadores, conversor de corriente CA a DC.

* Categoría de conductores,
* primera especie (electrónicos)
* segunda especie (Iónicos) La transferencia electrónica tiene
lugar por migración iónica.
Diferencias de Celdas: Galvanica y electrolitica
 * Conductancia electrolitica
* Trabajo

* Numero de transporte, Teoría de Arrhenius sobre

disociación electrolítica. Grado de disociación. Teoría de
las atracciones interiónicas de Debye-Huckel.
 *TIPOS DE ELECTRODOS
*Electrodos activos: Participan en la reacción química de la celda.
*Ej: Zn + Cu2+ → Zn2+ + Cu
*Electrodos inertes: No participan en la reacción química de la
celda. Son el soporte donde ocurre la transferencia de e-
Ej: en electrodo de Pt (Cu + 2 Fe3+ → Cu2+ + 2 Fe2+)
*Electrodos de gas. Aquellos en donde participa una especie
gaseosa. Ej.: electrodo de hidrógeno

* 2 [2 H+(ac)   +   2 e–     →     H2(g)]

*              2 H2O(l)     →     O2(g)   +   4 H+(ac)   +   4 e–
*         2 H2O(l)     →     2 H2(g)   +   O2(g)
 Conformado de electrodos.
* La electrólisis se lleva siempre con dos electrodos. Los tipos son:
* a) Electrodo-Metal-ion del metal, el metal inmerso en sus propios iones. Ej:
* Me+n + ze- = Meo
* b) Electrodo-Amalgama, la amalgama esta saturada de metal entonces es igual a)
actividad es igual a 1, y contrariamente cuando la actividad es distinta de 1 se debe
considerar la Ec. Nerst y especies presentes.
* c) Electrodo-gas, Constan de un gas que burbujea a través del metal inerte sumergido en
una disolución de iones reversibles al gas. Ej: Pt,H2,/ H+ H+(a+) + e- = 1/2H2
* d) Electrodo-No metal – No gas, son reversibles en sus propios iones,

* e) Electrodo-Metal – sal insoluble, llamados “electrodos de segunda clase”, constan de un

metal en contacto con una de sus sales poco solubles, sumergido en una disolución que
tiene el anión común. Ej: el electrodo plata-cloruro de plata es reversible a los iones Cl-
* f) Electrodo-Metal – óxido insoluble, Son semejantes a los anteriores, excepto que la sal
poco soluble es remplazada por un óxido. Un ejemplo es el electrodo de antimonio-
trióxido de antimonio, también es reversible a los iones H+. Ej:

* g) Electrodo-Oxidación – reducción, aquellos que constan de un conductor inerte, como

platino o grafito, sumergido en una disolución que contiene dos iones del mismo elemento
en diferente estado de oxidación.
* Potenciales de celda

* El potencial de una celda es la diferencia entre dos

potenciales de dos semiceldas o de dos electrodos simples,
uno relacionado con la semireacción del electrodo de la
derecha (Eder) y el otro, con la semirreacción del electrodo de
la izquierda (Eizq), se puede escribir el potencial de la celda,
Ecelda, como:
* Ecelda = Ederecha - Eizquierda o bien se le conoce como:
* Ecelda = Ereducción - Eoxidación
 patrón es el electrodo normal de
El electrodo universalmente adoptado como
* Potenciales estándar hidrógeno al que se le da arbitrariamente el valor de E 0 = 0 a
cualquier temperatura. El electrodo normal de hidrógeno es un
electrodo gas H2 en el que la presión de éste es 1 atm
(estrictamente f=1) y la actividad de la disolución vale uno, a H + = 1,
* La diferencia de potencial entre el ánodo y el cátodo, se
denomina potencial de celda E0celda y coincide con la FEM.
* El potencial de celda, E0celda, de una celda galvánica siempre
será positivo. Esto coincide con la reacción redox debe ser
una reacción espontánea, para que se genere una celda
galvánica.

*Por ejemplo:
  Zn(s) + Cu+2(ac)  →   Zn+2(ac) + Cu(s)       E0(celda)= 1,10 V    

  Cu(s)  + 2H+(ac)   →   H2 (g) + Cu+2(ac)       E0(celda)= - 0,344  

 
* PREDICCION DE LA ESPONTANEIDAD DE
UNA REACCION A PARTIR DE LA fem
* Cálculo de constantes de equilibrio a partir de la fem
Sí se
consideran
* ordenando
 E°celda = E°cátodo –E°ánodo

Una celda de concentración

es aquella que contiene o
puede contener un mismo
tipo de iones en diferentes
concentraciones.
* Aplicación de Ec. N y Eh-pH

* Diagramas Eh – pH Estos diagramas constituyen una herramienta útil que

permiten mostrar las relaciones de equilibrio entre fases sólidas y líquidas
presentes en un determinado estado de oxidación – reducción sobre la base
de los valores del Eh o pE y el pH de la muestra analizada.

*Agua:
2 H 2 O  O2  4e  4OH  E º  1.24v

E  1.24 
0.0591
log

OH  
4 PO2

E  1.24  0.0591 pH

2 H   2e  H 2 Eº  0

PH 2
E  0  0.0591log
H  2
* CELDAS DE CONCENTRACION

Pila eléctrica. a un dispositivo que genera energía eléctrica

por un proceso químico.

 Con dos terminales, llamados polos, electrodos o bornes. Ánodo

(+) y el otro (-) o cátodo.

* no reversible, Se trata de un generador primario. (no

recargable)

* Reversible, un dispositivo recargable o acumulador eléctrico.

En este caso, se trata de generadores eléctricos secundarios.
* Notación para una celda Galvánica
* Mecanismos de conducción
* Doble capa eléctrica
* Polarización
* Mecanismos de conducción
* La conducción electrolítica, en la cual la carga es transportada por los iones,
no ocurrirá a menos que los iones del electrólito se puedan mover libremente.
* Por consiguiente, En soluciones acuosas (conductor electrólitico) se mueve por
una corriente que pase a través de este y requiere que el cambio químico
acompañado de movimiento de los iones.

* El flujo de electricidad por un conductor involucra una transferencia de

electrones desde un punto de potencial más negativo a otro de menor
negatividad, sin embargo el mecanismo de transferencia no es siempre igual.
* La conducción por los conductores electrónicos se realiza por la emigración
directa de los electrones a través del conductor bajo la influencia del
potencial aplicado. Aquí los átomos o iones que componen el conductor no
intervienen en el proceso y excepto por la vibraciones respecto a sus
posiciones de equilibrio, permanecen en sus lugares.
* En los conductores electrolíticos la transferencia electrónica tiene lugar por
migración iónica, positiva y negativa, hacia los electrodos. Esa migración
involucra no solo una transferencia de electricidad sino también el transporte
de materia de una parte a otra del conductor.
* Además , el flujo de corriente en los conductores electrolíticos va siempre
acompañada de cambios químicos en los electrodos que son característicos y
específicos de las sustancias que componen el conductor y los electrodos.
 * Conducción electrolítica

* El flujo de electricidad por un conductor involucra una transferencia de

electrones desde un punto de potencial más negativo a otro de menor
negatividad, sin embargo el mecanismo de transferencia no es siempre
igual. La conducción por los conductores electrónicos se realiza por la
emigración directa de los electrones a través del conductor bajo la
influencia del potencial aplicado. Aquí los átomos o iones que componen el
conductor no intervienen en el proceso y excepto por la vibraciones
respecto a sus posiciones de equilibrio, permanecen en sus lugares.
* En los conductores electrolíticos la transferencia electrónica tiene lugar
por migración iónica, positiva y negativa, hacia los electrodos. Esa
migración involucra no solo una transferencia de electricidad sino también
el transporte de materia de una parte a otra del conductor. Además , el
flujo de corriente en los conductores electrolíticos va siempre acompañada
de cambios químicos en los electrodos que son característicos y específicos
de las sustancias que componen el conductor y los electrodos.
* Mecanismos
* Migración. Transporte de masa y carga en un electrolito debido a
la acción de un campo eléctrico
* Difusión. Transporte de materia como resultado del cambio de
potencial químico de un componente dado en varios sitios del
electrolito.
* Convección. Transporte de masa o energía resultante de la
acción mecánica producida por una fuerza interior o exterior
(conv.forzada) gravitacional originadas por gradientes de
densidades. (conv. Natural o libre)
* Conducción por calor. Transporte de masa originado por la
energía calórica (por la gradiente)
* Doble capa eléctrica. La reacción electroquímica sobre un
electrodo es heterogénea y sucede en el interior de una zona o
capa interfasial en ambos lados de la superficie de contacto y
es diferente, en su composición y en su estructura al interior
de ambas fases (fase metal y seno del electrólito).
* La cinética de las reacciones electroquímicas dependen de las
propiedades particulares de esta región interfasial.
* El borde de ambas fases conductoras se establece una capa
de dipolos eléctricos conformando una doble capa de cargas
superficiales. Esta es la doble capa de dipolos a la que se
reconoce como doble capa electroquímica.
* La DCE determinará si la cinética de una reacción
electroquímica sobre un electrodo va a ser más o menos
rápida.
* Existen varios modelos, Guy-Chapman y Stern
*Polarización
*Gracias
Continuará……
* Variables de electrolisis
*Cementación
* Ver diagrama de cementacion
*Sales fundidas

*Introducción
* En la conducción electrolítica se da principalmente en las sales fundidas y en disoluciones
acuosas de electrolitos. En cuyo caso la reacción química es no espontanea. Al contrario, una
reacción redox espontanea da lugar a la conversión de energía química en energía eléctrica.
* El agua en condiciones atmosféricas, 1 atm y 25 ºC, no se descompone de manera
espontánea para formar H2(g) y O2(g).

* 2H2O = H2 + O 2 AG = 474.4 kJ

* Las concentraciones se encuentran en: [H +] = 10–7 M y [OH–] = 10–7 M) que transporten una
buena cantidad de corriente eléctrica, las semi-reacciones en electrolisis será:

* Cátodo:                2 [2 H+(ac)   +   2 e–     →     H2(g)]

* Ánodo:                 2 H2O(l)     →     O2(g)   +   4 H+(ac)   +   4 e–
*                           ___________________________________
*                         2 H2O(l)     →     2 H2(g)   +   O2(g)
* Sales fundidas, obtención de Al y Cloro
* CONDUCTANCIA Y TRANSFERENCIA
Contenido.
1. Introducción
2. Rectificadores
3. Categoría de Conductores
4. Mecanismo de conducción electródicos
5. Clases de electrodos
6. Conductancia equivalente y molar
7. Resistencia óhmica
8. Sales fundidas
9. Transporte iónico
10.Problemas a resolver.
* Ej: calcular el pH
* De solución de ácido clorhídrico diluído 10-8 M
* Ej: Suponiendo que la oxidación anódica tiene lugar con un
rendimiento del 80%. Calcúlese cuánto tiempo tendrá que circular
una corriente de 5 amperios para oxidar 15 gramos de Mn2+ a
MnO4, Dato: Masa atómica del Mn = 55.
* Solución: Mn+2 + 4H O- + 5e− → MnO4- + 8H+