TERMODINÁMICA

Primera Ley De La
Termodinámica En Ciclos
&
Entalpías
La primera ley de la termodinámica
relaciona el trabajo y el calor transferido
intercambiado en un sistema a través de
una nueva variable termodinámica, la
energía interna. Dicha energía ni se crea ni
se destruye, sólo se transforma.
• La primera ley de la termodinámica determina que la energía
interna de un sistema aumenta cuando se le transfiere calor o
se realiza un trabajo sobre él. Su expresión depende
del criterio de signos para sistemas termodinámicos elegido:
• Criterio IUPAC
• Se considera positivo aquello que aumenta la energía interna
del sistema, o lo que es lo mismo, el trabajo recibido o el calor
absorbido.
∆U=Q+W

• Criterio tradicional
• Se considera positivo el calor absorbido y el trabajo que realiza
el sistema sobre el entorno.
∆U=Q−W
La primera ley de la termodinámica establece que la energía no se
crea, ni se destruye, sino que se conserva. Entonces esta ley expresa
que, cuando un sistema es sometido a un ciclo termodinámico, el
calor cedido por el sistema será igual al trabajo recibido por el mismo, y
viceversa.

Es decir Q = W, en que Q es el calor suministrado por el sistema al medio

ambiente y W el trabajo realizado por el medio ambiente al sistema durante
el ciclo.
Se denomina ciclo termodinámico a cualquier serie de procesos
termodinámicos tales que, al transcurso de todos ellos,
el sistema regresa a su estado inicial; es decir:

U  0
Sin embargo el calor o el trabajo no es aplicable lo
anteriormente dicho ya que éstas no son funciones de
estado del sistema, sino transferencias de energía entre éste y
su entorno.

Un hecho característico de los ciclos termodinámicos es que

la primera ley de la termodinámica dicta que: la suma de calor
y trabajo recibidos por el sistema debe ser igual a la suma de
calor y trabajo realizados por el sistema.
Proceso Isotérmico
Si no hay cambio de fase, una temperatura
constante indica que no hay cambio en la energía
interna del sistema. Al aplicar la primera ley a un
proceso en el que A U = 0 se obtiene

Q  W
Por tanto, en un proceso isotérmico toda la energía
absorbida por un sistema se convierte en trabajo de
salida.

Parte de la energía Q suministrada al gas por la

flama resulta en trabajo externo W . El resto
incrementa la energía interna U del gas.
 Un proceso isotérmico es aquel en el que la
temperatura del sistema permanece constante.
Proceso Isobárico
El proceso isobárico es un proceso termodinámico,
en este caso, es la presión la variable que
permanece constante.

En este tipo de procesos, el calor que se transfiere al

sistema, con una presión constante, se relaciona con
las demás variables a través de la siguiente
ecuación:
ΔQ = ΔU + PΔV,
De donde:
Q, es el calor transferido al sistema
U, es la energía interna
P, es la presión (constante en este proceso)
V, es el volumen.
(a) Cálculo del trabajo realizado por un gas que se dilata a
presión constante,
(b) El trabajo es
igual al área debajo de la curva en un diagrama P-V.
Proceso Adiabático
Un proceso adiabático es aquel en el
que no hay intercambio de energía
térmica AQ entre un sistema y sus
alrededores.

Al aplicar la primera ley a un proceso

en el que:
AQ = 0 , se obtiene

W  U
Proceso Isocórico
Otro caso especial de la primera ley se presenta cuando
no se realizó trabajo, ni por el sistema
ni sobre el sistema.

Este tipo de proceso se conoce como proceso isocórico.

También recibe
el nombre de proceso isovolumétrico porque no puede
haber cambio de volumen sin la realización de trabajo.
 Ejemplo:

Tres moles de un gas ideal se llevan por el ciclo ABC

de la figura. Para este gas Cp  29.1 J mol  K . El proceso
AC se efectúa a presión constante; el proceso BA
se efectúa a volumen constante y el proceso CB es
adiabático. La temperatura del gas en los estados;
A,C y B es:
Ta= 300K, Tc=492K y Tb=600K. Calcule el trabajo
total W del ciclo. p

v
 • Proceso AC (Isobárico)
𝑊𝐴𝑐 = 𝑛𝑅𝛥𝑇
𝑊𝐴𝐶 = (3𝑚𝑜𝑙ሻ(8.3145𝑥103 𝐽Τ𝑚 𝑜𝑙 − 𝐾ሻ(492𝐾 − 300𝐾ሻ
𝑊𝐴𝐶 = 4.789𝑥103 𝐽

Proceso de CB (Adiabático)
𝑊𝐶𝐵 = −𝛥𝑈
𝑊𝐶𝐵 = −𝑛𝐶𝑣𝛥𝑇
𝑊𝐶𝐵 = −(3𝑚𝑜𝑙ሻ(21.9 J/mol.k − 8.3145𝑥103 J/mol.kሻ(600K−492Kሻ
𝑊𝐶𝐵 = −2686802.4𝐽

• Proceso de BA (Isocórico)
𝑉 = 𝑐𝑡𝑒 ⇒ 𝑊 = 0 ∴ W𝐵𝐶 = 0

Trabajo total= Wac+Wcb+Wba

W𝑇 = 4.789𝑥103 𝐽 − 2686802.4𝐽 + 0ሻ
𝑊𝑇 = −2682013𝐽
Ejercicio:
La figura representa un ciclo, al que es sometido un mol de gas ideal, cuyo calor
específico molar a volumen constante es Cv =12.5 joul/mol.K
El conjunto de temperaturas es el siguiente:

Ta= 300K, Tc=492K y Tb=600K. Calcule el trabajo total W del ciclo.

Isocórico

Isobárico
 • Proceso de AB (Adiabático) U  W
WAB  U
WAB  nCvT
WAB  (1mol )(12.5 J/mol.k)(600K-300K)
WAB  3750 J

• Proceso de BC (Isocórico)
V  cte  W  0  WBC  0

• Proceso CA (Isobárico) W  P V  nRT

BC
WCA  nRT
WCA  (1mol )(8.3145 x103 J / mol.K)(300 K  492 K)
WCA  1596384 J
TRABAJO TOTAL
WT  3750 J  0  (159.384 J )
WT  3750 J  1596384 J
WT  2153616 J
Entalpía
 La Entalpía es la cantidad de energía de un
sistema termodinámico que éste puede
intercambiar con su entorno.

Por ejemplo, en una reacción química a presión constante, el cambio de

entalpía del sistema es el calor absorbido o desprendido en la reacción.
 Matemáticamente, la entalpía H es
igual a U + Pv, donde U es la energía
interna, p es la presión y V es el
volumen. H se mide en julios.

El término de entalpía Cuando un sistema pasa desde unas

fue acuñado por el condiciones iniciales hasta otras
físico alemán Rudolf
J.E. Clausius en 1850.
finales, se mide el cambio de entalpía
( Δ H).

ΔH = Hf – Hi
En el análisis de ciertos tipos de
procesos, particularmente en la
generación de potencia y
refrigeración, a menudo se
encuentra la combinación de
propiedades u+PV
Esta combinación se define
como una nueva propiedad,
ENTALPIA, la cual se
representa mediante el
símbolo h

h = u + Pv (KJ/Kg)
La combinación u + Pv suele
encontrarse en el análisis de
volúmenes de control.

U1

P1 V1 VOLUMEN
DE
CONTROL U2

P2 V2
 Termoquímica
Todas las reacciones químicas transcurren con intercambio de energía con
el medio ambiente.

• Reacción exotérmicas • Reacción endotérmicas

• Proceso que necesita energía

• Proceso en el cual desprende
para producirse.
energía.
REACCIÓN ENDOTERMICA
 Entalpía
(Endotérmica)
Las sustancias poseen una energía latente, de la misma forma que
un cuerpo posee una energía potencial.
La suma de energía calorífica y latente se le conoce como contenido
calorífico de una sustancia o entalpia.
CALOR DE UNA REACCIÓN
Ley de Hess
El calor liberado o absorbido en cualquier
cambio químico es igual si se realiza en un
solo paso que si se realiza en varios, solo
depende de los estados inicial y final.
Ejemplo: (endotérmica)

CaCO3( S )  CaO( S )  CO2( S )

Datos:
∆𝐻𝑓 𝐶𝑎𝐶𝑂3(𝑔ሻ = -288.5 Kcal/mol
∆𝐻𝑓 Ca𝑂(𝑔ሻ =-151.9 Kcal/mol
∆𝐻𝑓 𝐶𝑂2(𝑔ሻ =-94.1 Kcal/mol
𝛥𝐻𝑟 = ෍ 𝛥 𝐻𝑓 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − ෍ 𝛥 𝐻𝑓 𝑟𝑒𝑎𝑐tan𝑡𝑒𝑠

𝛥𝐻𝑟 = 𝛥𝐻𝑓 𝐶𝑎𝑂 𝑆 + 𝛥𝐻𝑓 𝐻2 𝑂 𝑙 − 𝛥𝐻𝑓 𝐶𝑎(𝑂𝐻ሻ2(𝑠ሻ

𝛥𝐻𝑟 = −151.9 + (−68.32ሻ − (−986.1ሻ
𝛥𝐻𝑟 = 765.88𝐾𝑐𝑎𝑙
ENTALPÍA (Exotérmica)
 Reacciones exotérmicas
• Una Reacción Exotérmica es una reacción química que desprende energía
en forma de luz o calor. En ella, la energía o entalpía de los reactivos es
mayor que la de los productos.
• Por lo tanto, en una Reacción Exotérmica:

Δ= HProductos - HReactivos < 0

 Ejemplos de reacciones
exotérmicas
Formación del agua:
2H2 + O2 --> 2 H2O + calor

Reacciones de oxidación:
◦2 Fe + O2 → 2 FeO + calor
◦4 Fe + 3 O2 → 2 Fe2O3 + calor
◦2 Mg + O2 → 2 MgO + calor

Transformaciones de estado:
◦Condensación (de estado gaseoso a líquido)
◦Solidificación (de estado líquido a sólido)
La formación de agua a partir de del hidrogeno y el oxigeno es un ejemplo de reacción
exotérmica, según la siguiente ecuación termoquímica.

1 25℃ 𝑦 1 𝑎𝑡𝑚
𝐻2 + 𝑂2 𝐻2 𝑂(𝑔ሻ
2
∆𝐻𝑓 = -57.82 Kcal/mol 𝐻2 𝑂(𝑔ሻ
Calcular el calor de reacción para la siguiente reacción:
𝑃𝐶𝐼5(𝑔ሻ + 𝐻2 𝑂(𝑔ሻ 𝑃𝑂𝐶𝐼3(𝑔ሻ +2𝐻𝐶𝐼(𝑔ሻ

Datos:
∆𝐻𝑓 𝑃𝐶𝐼5(𝑔ሻ = -95.4 Kcal/mol
∆𝐻𝑓 𝐻2 𝑂(𝑔ሻ =-57.8 Kcal/mol
∆𝐻𝑓 𝑃𝑂𝐶𝐼3(𝑔ሻ =-141.5 Kcal/mol
∆𝐻𝐶𝐼 𝑔 =-22.1 Kcal/mol
Formula y desarrollo:
∆𝐻𝑟 =Σ∆𝐻𝑓 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 -Σ∆𝐻𝑓 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠

∆𝐻𝑟 (∆𝐻𝑓 𝑃𝑂𝐶𝐼3(𝑔ሻ +∆𝐻𝑓 𝐻𝐶𝐼(𝑔ሻ )-(∆𝐻𝑓 𝑃𝑂𝐶𝐼3(𝑔ሻ +∆𝐻𝑓 𝐻2 𝑂(𝑔ሻ )

∆𝐻𝑟 = -141.5+2(-22.1)-(-95.4-57.8)
∆𝐻𝑟 =(-141.5-44.2)-(-153.2)
∆𝐻𝑟 =-185.7 Kcal +153.2 Kcal
∆𝐻𝑟 = -32.5 Kcal
2. Calcular el calor de reacción para cada una de las siguientes reacciones,
a partir de los calores de formación dados en la tabla;
indicar en cada caso si la reacción es endotérmica o exotérmica.

CaO( g )  H 2 O(l )  Ca (OH)2( s )

Formula y Desarrollo

H r   H f productos   H f reac tan tes

H r  H f CaO( S )  H f H 2 O(l )  H f Ca(OH)2( s )
H r  151.9  (68.32)  (986.1)
H r  765.88Kcal