TEORÍAS SOBRE ÁCIDOS Y BASES

TEORÍA DE ARRHENIUS
Ácido: es una sustancia que cuando se disuelve en agua aumenta
la concentración de iones hidrógeno, H+, del agua.
Base: es una sustancia que cuando se disuelve en agua, aumenta
la concentración de iones hidróxido, OH- , del agua.
El HCl (g) es un ácido de Arrhenius según la siguiente reacción:
HCl (g) +H2O (ℓ)  H3O+ (ac) + Cl- (ac)
Que en forma abreviada se puede escribir:
H O
 H  (ac)  Cl - (ac)
HCl (g) 2
El NH3 (g) es una base de Arrhenius porque en su reacción con el
agua produce iones OH- (ac).
NH3 (g) +H2O (ℓ)  NH4+ (ac) + OH- (ac)
Los ácidos reaccionan con las bases formando agua y una
sal. Esta reacción se denomina neutralización. La
neutralización es la combinación de iones H+ con iones
OH- para formar agua.
 TEORÍA DE BRONSTED – LOWRY
Ácido: es toda sustancia (molécula o ión) que contiene un átomo
de hidrógeno ácido que puede transferirse como núcleo (un
protón), a otra sustancia que actúa como una base (es dador de
protones).
Base: es cualquier sustancia que puede aceptar un protón (es
aceptor de protones).
El término protón se refiere al ion hidrógeno, H+.
HCl (ac) +H2O (ℓ)  H3O+ (ac) + Cl- (ac)

Cuando el cloruro de hidrógeno se disuelve en agua, el átomo de

hidrógeno forma un puente de hidrógeno con el átomo de oxígeno
de una molécula de agua vecina, entonces su protón migra
inmediatamente hacia la molécula de agua que en este caso actúa
como una base. Una reacción en la cual un protón se transfiere de
una especie a otra se denomina reacción de transferencia de
protón, y se dice que la molécula de HCl se vuelve desprotonada
El HCl (ac) además de actuar como ácido de Arrhenius es un
ácido de Bronsted porque dona un protón al agua; el H2O se
comporta como base de Bronsted porque acepta un protón del
HCl (ac).
Un ácido no libera simplemente su protón ácido sino que
lo transfiere a la base.
El HCl se clasifica como ácido fuerte porque en el equilibrio,
virtualmente todas las moléculas de HCl donaron sus protones al
agua. La reacción de transferencia de protón se completa. El ion
H3O+ se denomina ion hidronio.

En la reacción
HCN (ac) + H2O (ℓ)  CN – (ac) + H3O+ (ac)
El equilibrio entre el HCN y su forma desprotonada, CN - , es
dinámico. Solo una fracción de las moléculas de HCN dona sus
protones, por eso el HCN se clasifica como ácido débil en
agua. La reacción de transferencia de protón se escribe empleando
la doble flecha de reacciones en equilibrio.
 La definición de Bronsted incluye también la posibilidad de que
un ion sea un ácido, lo que no estaba permitido en la definición
de Arrhenius. En agua el ion hidrógenocarbonato puede actuar
como un dador de protón débil: HCO3 – (ac) + H2O (ℓ)  H3O +
(ac) + CO32- (ac)

El concepto de Bronsted-Lowry hace énfasis en la transferencia

de protones y es aplicable también a reacciones que no se
llevan a cabo en soluciones acuosas, se aplican también a
las especies en solventes no acuosos e incluso a reacciones
en fase gaseosa
La reacción entre HCl (ac) y NH3 (g) implica la transferencia de un
H+ del ácido (HCl) a la base NH3. El NH3 es una base porque acepta
un protón del HCl.
El par no compartido de

H  H  electrones del nitrógeno en
 |   _  | 
 Cl    H - N - H  el amoníaco es atraído por la
  - H   N - H 
  Cl 
 
|  |  carga positiva parcial del
 
H  H  hidrógeno de la molécula
polar de HCl.
En la reacción entre el H2O y NH3 (ac) se cumple:
NH3 (ac) + H2O (ℓ)  NH4+ (ac) + OH- (ac)
La molécula de agua actúa como ácido de Bronsted-Lowry
porque dona un protón a la molécula de NH3. La molécula de
NH3 se comporta como base de B-L porque acepta un H+ de la
molécula de agua.
Solo una pequeña fracción de las moléculas de NH3 se convierte
en NH4+. El NH3 es un ejemplo de base débil.
La diferencia entre bases fuertes y débiles consiste en que una
base fuerte está completamente protonada en solución y una
base débil está solo parcialmente protonada en solución.
Al igual que para los ácidos, la fuerza de una base
depende del solvente, una base fuerte en agua puede ser débil
en otro solvente.
Un ácido y una base siempre trabajan juntos para transferir un
protón. Una sustancia puede actuar como ácido, solo si otra
sustancia se comporta simultáneamente como una base.
Para ser un ácido de Bronsted-Lowry, una molécula o ión
debe tener un átomo más electronegativo unido con un átomo
de hidrogeno que pueda perderse como ion H+. Para ser una
base de Bronsted-Lowry, una molécula o ión debe tener por lo
menos un par de electrones de valencia no enlazante, que
pueda utilizar para formar un enlace covalente con el ión H+
cedido por el ácido.
Ciertas sustancias pueden actuar como ácido en una reacción y
como base en otra. Por ejemplo el H2O, es una base de
Bronsted-Lowry en su reacción con HCl; y es un ácido de
Bronsted-Lowry, en su reacción con el NH3.
Las especies que como el agua pueden reaccionar ya sea
como ácido (dador de protones) o como base (aceptor de
protones) se llaman anfipróticas.
 Pares conjugados ácido-base
En cualquier equilibrio ácido-base, tanto la reacción directa ()
como la reacción inversa () implican trasferencias de H+. Por
ejemplo la reacción de un ácido binario HA con el H2O:
HA (ac) + H2O (ℓ)  A- (ac) + H3O+ (ac)
En la reacción directa, el ácido HA dona un H+ al H2O, por lo
tanto HA es el ácido de Bronsted-Lowry y el H2O es la base
de Bronsted-Lowry.
En la reacción inversa, el ión H3O+ dona un H+ al ión A-. El
H3O+ es el ácido y A- la base de Bronsted.
Cuando un ácido y una base, como HA y A-, difieren solo en
la presencia o ausencia de un H+, se los conoce como par
conjugado ácido-base (conjugado significa, unidos entre si como
un par).
Son ejemplos de pares conjugados ácido-base: HF – F- ;
HNO3 – NO3- ; H3O+ - H2O; H2O-OH- . En el par conjugado ácido-
base el miembro ácido siempre tiene un hidrógeno adicional y su
carga es una unidad más positiva que la del miembro básico.
Los miembros de los pares conjugados ácido-base se marcan
con el mismo subíndice. Por ejemplo:
HF (ac) + H2O (l)  H3O+ + F-
ácido 1 base2 ácido2 base 1

En una reacción ácido-base de Bronsted-Lowry las bases compiten

para obtener un protón. En el equilibrio, la base más fuerte es la
que adquiere más protones

Todo ácido tiene una base conjugada, que se forma al quitar un H+ al

ácido. El OH- es la base conjugada del H2O y A- es la base conjugada
de HA.
Toda base tiene su ácido conjugado, formado por la adición de un H+
a la base; el H3O+ es el ácido conjugado del H2O y HA es el ácido
conjugado de A-.
Dona H+
Ácido → base conjugada
Acepta H+
Base → ácido conjugado
 HNO2 (ac) + H2O (ℓ)  NO2- (ac) +H3O+ (ac)

Ácido Base base conjugada ácido conjugado

A1 B2 B1 A2

NH3 (ac) + H2O (ℓ)  NH4+ (ac) +OH- (ac)

Base Ácido Ácido conj. Base conj.

B1 A2 A1 B2

Cuanto más fuerte es un ácido, más débil es su base conjugada y

cuanto más fuerte es una base más débil es su ácido conjugado.
 Ionización del H2O
Por su naturaleza anfiprótica, el agua experimenta una reacción
ácido – base de Bronsted-Lowry consigo misma para formar iones
H3O+ (ion hidronio) y OH- (ion hidróxido). El H3O+ (H+ hidratado) se
representa en forma abreviada como H+.
El H2O se ioniza en un grado muy reducido en estos iones según la
ecuación:
2 H2O (ℓ)  H3O+ (ac) + OH- (ac)
A esta reacción en la que una sustancia transfiere un protón
a otra molécula de la misma clase, se la denomina
autoprotólisis o autoionización
Para describir las propiedades ácido-base del H2O, según el esquema
de Bronsted, la autoionización se expresa mediante la siguiente
ecuación química:
H2O (ℓ) + H2O (ℓ)  H3O+ (ac) + OH- (ac)
A1 B2 A2 B1
Los pares conjugados son: H2O/ OH-
H3O+/H2O
Producto iónico del H2O
En solución acuosa, las moléculas de agua, los iones hidronio y
los iones hidróxido, se encuentran siempre en equilibrio
H2O (ℓ) + H2O (ℓ)  H3O+ (ac) + OH- (ac)
Como solo una pequeña fracción de las moléculas de agua
esta ionizada, la [H2O] permanece constante y se excluye
de las expresiones de equilibrio para soluciones acuosas.
Siguiendo la costumbre de incluir las concentraciones
constantes de sustancias puras en la constante de
equilibrio, la expresión de la constante de equilibrio para la
autoionización del agua, empleando el símbolo de [H+]
para la concentración de ion hidronio, [H3O+], es:
[H  ]  [OH - ]  H 2O  55M en agua pura
Kc 
H2O
Esta constante se llama
producto iónico del agua y
 - debido a su importancia se le
Kw  [H ]  [OH ] asigna el símbolo especial
Kw = producto iónico del
agua.
Dado que Kw es una constante de equilibrio, el producto de las
concentraciones de los iones H3O+ y OH- es siempre igual a Kw. La
concentración de iones H3O+ puede aumentarse por el agregado de
un ácido, pero la concentración de iones OH- responderá
inmediatamente disminuyendo su valor para que Kw se mantenga
constante.
En el agua pura, a 25°C, las [H+] y [OH-] son iguales y se
encuentra que [H+] = [OH-] = 1x10-7 M a 25°C

Kw  [H ]  [OH- ]  1.10-14

Este valor de Kw, será el que se empleará para los cálculos
El valor constante del producto iónico implica que, en cualquier
solución acuosa diluida (a 25°C), el producto de las
concentraciones de iones hidronio e hidróxido también es igual
a 1 x 10 -14. Si la [H+] es mayor que 1x10-7, la [OH-] debe ser
inferior a 1x10-7. Cuando la [H+] es menor que 1x10-7, la [OH-]
debe ser mayor que 1x10-7 .
 Las soluciones que tienen la misma concentración de iones
hidrógeno que de iones hidróxido que el agua pura se llaman
soluciones neutras
Si [H+] = [OH-] la disolución acuosa es neutra.
Si [H+] > [OH-] de el agua pura, la disolución será ácida.
Si [H+] < [OH-] de el agua pura, la disolución será básica.
El producto iónico del agua puede emplearse para calcular la
[OH-] si se conoce la [H+] o viceversa.

pH y pOH. Escala de pH
Con frecuencia se emplea una escala logarítmica llamada escala de
pH para expresar las concentraciones de ion hidronio de las
soluciones acuosas. Cuando la [H+] en una solución acuosa es muy
pequeña, por conveniencia se expresa la [H+] en términos de pH.
El pH de una disolución se define como el logaritmo
negativo de base 10 de la concentración de ion hidrógeno,
[ H+], (en mol/ litro). El pH es una cantidad adimensional

pH  l og [H ]
Las disoluciones ácidas y básicas a 25°C pueden identificarse por
sus valores de pH.
[H+] = 1.10-7 M; pH = 7,00; la disolución acuosa es neutra
[H+] > 1.10-7 M; pH > 7,00; la disolución es ácida
[H+] < 1.10-7 M; pH < 7,00; la disolución es básica
Si [H+] disminuye el pH aumenta. A medida que aumenta la
concentración de H+ el pH disminuye.
La concentración de iones OH- se expresa en función del pOH. El
pOH se define como :
p O H  l og [O H  ]
Teniendo en cuenta la expresión de Kw: Kw  [H ]  [OH- ]  1.10-14
Aplicando – log a ambos lados:

  
 log [H ]  log [OH- ]  - log 1.10-14 
 
 log [H ]  - log [OH- ]  14
pH  pOH  14
[H3O+] mol/Lt. [OH-] mol/Lt. pH pOH

1 1 x 10 -14 0 14
1 x 10 -1 1 x 10 -13 1 13
1 x 10 -2 1 x 10 -12 2 12
1 x 10 -3 1 x 10 -11 3 11
1 x 10 -4 1 x 10 -10 4 10
1 x 10 -5 1 x 10 -9 5 9
1 x 10 -6 1 x 10 -8 6 8
1 x 10 -7 1 x 10 -7 7 7 Solución neutra
También es posible calcular la concentración de ion hidrogeno, [H+],
a partir del pH, teniendo en cuenta la definición logarítmica del pH.

[H+] = 10-pH

La escala de pH, abarca de 0 A 14 porque casi todas las soluciones

comunes tienen valores de pH entre estos límites. En principio, sin
embargo el pH de soluciones muy ácidas puede ser menor de cero y
para soluciones muy básicas puede ser mayor que catorce.
Por ejemplo, el pH de una disolución 2 M de HCl es -0,30.
Ionización de Ácidos y Bases fuertes
La ecuación para la ionización del HCl es:
HCl (ac) → H3O+(ac) + Cl- (ac)
1mol 1 mol
Se forma un mol de H+ a partir de un mol de HCl. En soluciones
moderadamente diluidas (1.9 x 10-6 a 0,01 M) de ácidos
fuertes que solo tienen un hidrógeno ionizable , la
concentración molar de H+ ([H+] ) es igual a la concentración
estequiométrica del ácido fuerte.
Así, una solución 0,010 M de HCl, tiene una [H+]= 0,010 M
Son siete los ácidos fuertes más comunes:
HCl, HBr, HI, HNO3, HClO3, HClO4, H2SO4.

[H3O  ]  [A - ] [H3O  ]  [A - ] [H3O  ]  [A - ]

Kc  Kc.[H2O]  Ka 
[HA].[H20] [HA] [HA]

Ácidos Fuertes: Ka > 1 Ácidos débiles Ka << 1

 Constante de Equilibrio de disociación de ácido “Ka”
HCl (ac) → H3O+(ac) + Cl- (ac)

[H3O  ]  [Cl - ]
Ka 
[HCl]

Ácidos Ka Ácidos Ka
Fuertes Débiles
HI 3 x109 H3PO4 7.1 x10-3
HBr 1 x109 HF 7.2 x10-4
HCl 1 x106 Ácido cítrico 7.5 x10-4
H2SO4 1 x103 Ácido acético 1.8 x10-5
HClO4 3 x108 H2S 1 x10-7
H3O+ 55 H2COO 4.5 x10-7
HNO3 28 H3BO3 7.3 x10-10
H2CrO4 9.6 H2O 1.8 x10-16
 Ácidos débiles
Casi todos los ácidos son ácidos débiles, es decir, en solución
acuosa se ionizan solo parcialmente.
Podemos expresar el grado en el cual un ácido débil se
ioniza, empleando la constante de equilibrio (Ka) de la reacción
de ionización.
La ecuación de la ionización de un ácido débil HA podemos
escribir:
HA (ac) + H2O (ℓ)  H3O+ (ac) + A- (ac); podemos reemplazar
H3O+ por H+:
HA (ac)  H+ (ac) + A- (ac)
La constante de equilibrio para la ionización de este ácido débil
es [H3O  ]  [A - ]
Ka 
[HA]
Ka: constante de disociación ácida o constante de ionización
ácida para un ácido débil.
Los valores de Ka para ácidos débiles comunes van desde 10-2 hasta
10-16, por tanto con frecuencia se emplean los valores de pKa en vez
de los de Ka. Los valores de pKa y de Ka se convierten uno a otro del
mismo modo que los de pH y H+] pKa = -log Ka
Bases débiles
Muchas sustancias se comportan como bases débiles en agua. Estas
sustancias reaccionan con el agua quitando protones al agua, para
formar el ácido conjugado de la base más iones OH-.
Bases débiles + H2O  ácido conjugado + OH-
El amoníaco (NH3) es la única base débil molecular
inorgánica soluble de importancia.
:NH3 (ac) +H2O (ℓ)  NH4+ (ac) + OH- (ac)
[NH 4  ]  [OH - ] Las constantes de equilibrio para las
Kb  reacciones de las bases débiles con
[NH 3 ] agua se representan como Kb.
Kb: constante de disociación
básica o constante de ionización
básica.
El valor numérico de Kb para una base débil puede calcularse a
partir de la ionización porcentual determinada por mediciones de
conductividad del mismo modo que con Ka.
Reacción de hidrólisis es la reacción de un anión con agua para
producir el ácido conjugado del anión y el ion hidróxido, o la
reacción de un catión con agua para producir la base conjugada del
catión y el ion hidronio.