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2 2clas Quimica
2 2clas Quimica
2 2clas Quimica
Fluorescencia de Rayos X
Se pueden analizar elementos con
número atómico 11 (sodio) a 92 (uranio)
ICP-AES (OES)
Espectrometría de emisión atómica (óptica) con plasma acoplado por inducción
Los átomos en la muestra son excitados, y al volver al estado basal emiten fotones de
longitud de onda característica de un elemento en particular. Se usa un detector óptico
para separar la radiación y determinar la intensidad de la luz emitida. El número de
fotones producidos es proporcional a la concentración del elemento en la muestra.
El equipo se calibra con patrones de referencia.
Se pueden analizar elementos mayores y algunos elementos traza simultáneamente.
Se pueden analizar
simultáneamente
elementos mayores
y elementos traza.
2.2.1 Análisis de rocas
H2O+
Agua ligada a estructuras minerales. Método redox de Karl-Fisher
SO2 + I2 + 2H2O H2SO4 + 2HI
CO2
LECO: El CO2 de la muestra se libera calentando la muestra en un horno de inducción.
La detección se hace en un espectrómetro de infrarojo.
Técnicas microanalíticas
Microsonda electrónica
Muestras se preparan en secciones pulidas. Un haz de electrones genera rayos X cuya
intensidad se mide con espectrómetros de dispersión de longitud de onda. Se pueden obtener
análisis multielementales de materiales geológicos en el rango de 100 ppm a 100%.
80 µ m
Ablación con láser
Permite el muestreo directo de sólidos por medio de un rayo láser.
Acoplado a un ICP-MS permite el análisis de elementos en niveles traza.
Elementos Mayores
Comparación de Técnicas Analíticas
Límites de detección
FRX ICP-AES
Rango de concentración de análisis
% %
SiO2 0.05 1 x 10 -6
TiO2 0.004 4 x 10 -8
Al2O3 0.018 1 x 10 -7
Fe2O3 0.006 1 x 10 -8
MnO 0.004 1 x 10 -8
MgO 0.015 4 x 10 -9
CaO 0.04 5 x 10 -9
Na2O 0.03 5 x 10 -8
K2O 0.05 1 x 10 -7
P2O5 0.004 4 x 10 -7
FRX:
No requiere disolución de la muestra, eliminan-
do problemas de contaminación por reactivos.
2.2.1 Análisis de rocas
omparación de Técnicas Analíticas 1 ppm (mg/kg) = 1000 ppb (µ g/kg)
1 ppb (µ g/kg) = 1000 ppt (ng/kg)
Elementos Traza
Límites de detección Límites de detección
FRX ICP-AES ICP-MS FRX ICP-AES ICP-MS
ppm ppb ppb ppb ppb
Ba 11 0.5 0.005 La 10 0.0005
Co 3 5 0.0005 Ce 50 0.0005
Cr 2 5 0.0005 Pr 50 0.0005
V 5 5 0.0005 Nd 50 0.0005
Cs 40000 0.0005 Sm 50 0.0005
Hf 50 0.005 Eu 10 0.0005
Nb 0.7 50 0.001 Gd 50 0.0005
Ni 0.5 5 0.002
Tb 50 0.0005
Pb 3 50 0.0005 Dy 10 0.0005
Rb 2 10 0.001 Ho 10 0.0005
Sc 5 0.005
Er 10 0.0005
Sr 1 0.5 0.001
Tm 10 0.0005
Ta 50 0.0005
Tb 10 0.0005
Th 5 50 0.0005
Yb 10 0.0005
U 500 0.0005
Lu 10 0.0005
Y 0.5 5 0.0005
Zr 0.5 5 0.0005
2.2.1 Análisis de rocas
Aseguramiento de calidad de datos analíticos
Para que un dato analítico sea completo debe incluir la incertidumbre de la medición.
Por ejemplo: Ba 835 ± 15 ppm
Sesgo (Exactitud)
Indica la cercanía entre el valor determinado y el valor conocido (o real). Se determina por:
Análisis repetido de patrones estables (Muestras de Referencia Certificadas).
Estudio de comparación entre laboratorios.
Precisión
Es la medida de la cercanía con la que coinciden los resultados obtenidos al aplicar
repetidamente el procedimiento analítico bajo ciertas condiciones. Se puede evaluar por
medio de:
Análisis repetidos de un patrón estable
Análisis de duplicados
Análisis de adiciones conocidas a blancos o muestras.
2.2.2 Elementos Mayores
ELEMENTOS MAYORES
- Varían en un factor menor que 100
MgO
(generalmente es mucho menor que
este valor).
- En general se reportan 11 elementos
mayores/menores en análisis de
rocas y minerales.
- Constituyentes estructurales
esenciales en minerales.
SiO2
ELEMENTOS TRAZA
- Tienen concentraciones que pueden
variar hasta en un factor de 1,000.
- Aproximadamente 90 de los
250 ~0 ppm
elementos químicos conocidos se
presentan en rocas y minerales en
niveles traza (límite arbitrario: < 0.1%;
<1,000 ppm).
- En general sustituyen a elementos
mayores en estructuras minerales.
Elementos Mayores
2) Diagramas ternarios.
3) Normas que de alguna manera representan posibles modas (p. ej. CIPW).
5) Modelos.
Elementos Diagramas de Harker Posibles
Mayores “tendencias”
Diagramas de variación
binarios (X-Y)
En conjuntos de rocas ígneas
cogenéticas (comagmáticas), los
pares de óxidos están fuertemente
correlacionados.
Las correlaciones o tendencias se
pueden generar por uno o varios de
los siguientes procesos:
• grado variable de fusión
parcial,
• cristalización fraccionada,
• mezcla de magmas, o
• contaminación.
Las tendencias pueden representar
el curso de la evolución química de
los magmas.
La dispersión en los datos se
puede deber al error analítico y a
que las tendencias pueden reflejar
una evolución similar de lotes de
magma con ligeras diferencias en
su composición.
Elementos
Mayores Tal vez, la propiedad más
Diagramas de variación binarios (X- importante de los
Y) diagramas de Harker es la
aplicación de la regla de
Plagioclasa la palanca para el balance
(Na,K)[AlSi3O8] de masa.
Olivino (Mg2SiO4) y
Clinopiroxeno
(CaMgSi2O6 )
Si se tiene un conjunto de
rocas relacionado por
cristalización fraccionada,
Al2O3 MgO el cual presenta tenden-
Plagioclasa cias coherentes en
diagramas de variación,
Apatita
Titanomagnetita se puede establecer el
Fe2TiO4 Ca5(PO4)3 tipo de minerales que
(OH,F,Cl) fraccionan.
En general, las inflexiones
en las tendencias indican
el inicio de la cristaliza-
ción de un nuevo mineral
TiO2 P2 O5 o grupo de minerales. Las
inflexiones se observarán
sólo para los elementos
contenidos en el mineral.
E
n
de
MD
Elementos Mayores
c ció
tra magma
s
Su diferenciado
Regla de la Palanca
Y (% en peso o ppm)
E
de MP
ón
ic i magma
Ad Si se añade E a MP para dar la
parental
A composición A:
E
distancia A-MP
% E añadido = ----------------------- x 100
distancia E - MP
X (% en peso o ppm)
E puede ser:
Si una cantidad de E es añadida o - un contaminante,
sustraída de MP los híbridos - un magma que se mezcla con MP
resultantes graficarán a lo largo de - cristales acumulados en el magma.
una línea recta definida por las
composiciones de E y MP. Si se extrae E de MP para dar la
Las proporciones de los miembros composición MD:
finales están dadas por la regla de la distancia MP-MD
palanca. % E removido = ----------------------- x 100
distancia E - MD
E A MP
a)
Elementos Mayores
Regla de la
Palanca
b)
M0 - Ma Σ fm = 1 – F
F = -------------
Mm = Concentración en la fase m
ML - Ma fm = Fracción en que ha cristali-
zado la fase m
ML = Concentración en el líquido residual
M0 = Concentración en el líquido inicial Σ Mm fm equivale a Ma
Ma = Concentración en cristales separados
en la ecuación general
F = Fracción de líquido residual (0-1)
¿Cuánto olivino (44.77 % en peso MgO) debió fraccionar para obtener un líquido con
16.29 % en peso de MgO a partir de un líquido con 17.39 % en peso de MgO?
M0 - ML M0 - Ma
fm = --------------- F = -----------------
Mm - ML ML - Ma
Diagrama TAS
IUGS, Le Bas et al. (1986)
Rocas alcalinas:
• Subsaturadas en sílice
• Contienen ne normativa
• Comúnmente incluyen alguno(s)
de los minerales:
- Feldespatoides (nefelina, leucita)
- Analcima
- Feldespato alcalino
- Anfíboles alcalinos
- Clinopiroxenos alcalinos
- Soluciones sólidas biotita-flogopita
- Olivino
NO CONTIENEN:
ORTOPIROXENO, CUARZO
Clasificación basada en la composición química de roca total
Saturación en sílice
SATURADAS
S U B - S O B R E -
S A T U R A D A S S A T U R A D A S
A lb i t a + A lb i t a +
N e f e l Ni n e a f e l Ai n l ba i t a c u a r z o
2 6
A u m e n2 t a S i O
2 / N a O
En la norma CIPW:
Sobresaturadas: q
Saturadas: hy , hy + ol
Subsaturadas: ol + ne
Clasificación basada en la composición química de
roca total
Subdivisión de rocas subalcalinas
Series shoshoníticas
Miyashiro (1974)
Peacock (1931) formalizó el término
“calcialcalino” con base en el contenido de
CaO y álcalis (Na2O+K2O) de las rocas.
n e d i q
Ba
in o
B a s a l t o T h o l e i t a
sa
d e c u a r z o
v
a l c a l i n o
lto
o li
de
de
h ip
to
T h o l e i t a
sal
e rs
d e O l i v i n o
Ba
te n
Tetraedro de basaltos
a
Yoder & Tilley, 1962, Journal of Petrology,
3, 342-532. o l h y
Saturación en alúmina
Especialmente importante en la clasificación de rocas félsicas
Saturación en alúmina
Índice de saturación en
alúmina:
Al2O3 / (K2O+Na2O+CaO)
Fuente de los datos: Tabla 13-1 de Philpotts, 1990, Principles of igneous and metamorphic petrology, Prentice Hall.
Hawaii basalt data set analyses
Secuencia de cristalización: Olivino
Augita
Plagioclasa
Enstatita
Magnetita
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
SiO2 48.05 48.43 47.92 48.21 49.16 49.20 49.71 50.10 50.37 50.56 50.74 50.85 50.92 51.24 53.42 56.07
TiO2 2.04 2.00 2.16 2.24 2.29 2.57 2.68 2.71 3.09 3.16 3.35 3.36 3.61 3.74 3.36 2.97
Al2O3 10.33 10.70 10.75 11.37 13.33 12.77 13.65 13.78 14.02 13.92 13.57 14.02 13.80 13.60 13.75 13.78
Fe2O3 1.34 1.15 1.08 1.50 1.31 1.50 1.19 1.89 1.88 1.78 1.36 1.90 1.85 1.87 1.96 1.93
FeO 10.19 10.08 10.65 10.18 9.71 10.05 9.72 9.46 10.07 10.18 10.63 10.44 10.71 11.19 10.45 9.78
MnO 0.17 0.17 0.18 0.18 0.16 0.17 0.17 0.17 0.17 0.18 0.18 0.18 0.19 0.18 0.18 0.18
MgO 17.39 16.29 15.43 13.94 10.41 10.00 8.24 7.34 6.75 6.33 6.16 5.68 5.46 5.12 3.92 2.70
CaO 8.14 8.67 9.33 9.74 10.93 10.75 11.59 11.46 10.39 10.24 9.94 9.71 9.45 9.03 7.75 6.54
Na 2O 1.66 1.71 1.79 1.89 2.15 2.12 2.26 2.25 2.35 2.61 2.69 2.77 2.80 2.81 3.34 3.86
K2O 0.36 0.35 0.44 0.44 0.51 0.51 0.54 0.57 0.62 0.64 0.67 0.74 0.75 0.83 1.10 1.36
P2O5 0.19 0.18 0.23 0.22 0.20 0.25 0.25 0.27 0.32 0.33 0.37 0.38 0.40 0.41 0.59 0.77
Total 99.86 99.73 99.96 99.91 100.16 99.89 100.00 100.00 100.03 99.93 99.66 100.03 99.94 100.02 99.82 99.92
Mg' = Molar Mg/(Mg+Fe 2+ ) 0.75 0.74 0.72 0.71 0.66 0.64 0.60 0.58 0.54 0.53 0.51 0.49 0.48 0.45 0.40 0.33
A 7 7 8 9 12 12 13 14 15 16 17 18 18 18 24 29
F 34 35 38 38 43 44 47 48 51 52 53 53 54 56 56 55
M 59 57 55 53 46 44 40 37 34 32 31 29 28 26 21 15
% líquido remanente (K2O) 100% 103% 82% 82% 71% 71% 67% 63% 58% 56% 54% 49% 48% 43% 33% 26%
% líquido remanente (P 2O5) 100% 106% 83% 86% 95% 76% 76% 70% 59% 58% 51% 50% 48% 46% 32% 25%
Clasificación
10 3
8
a lin no Calcilalcalina
Alc lcali 2
de alto K
ba
K2O % peso
6
S u
1.5 Serie Calcilalcalina
4
1
2
Andesita 0.5
Serie Calcilalcalina
Basalto Basáltica de bajo K (T holeítica)
0 0
37 42 47 52 57 62 45 50 55 60
SiO2 % en peso SiO2 % peso
F
Norma CIPW:
Muestras 1-7 Normativas en olivino, diópsida e hiperstena
Saturadas en sílice
Tholeiitas de olivino
Índice de
Mg’ = molar Mg/(Mg+Fe2+ ) a do diferenciación
o n
c i
l u Se usa Mg’ como medida de la
v o
E evolución magmática.
Índice de diferenciación
(MgO/40.3044)
Mg’ = ---------------------------------------
(MgO/40.3044)+(FeO/71.8464)
v o
iti La evolución del
r im
P magma ocurre Índice de diferenciación (norma) =
por cristalización q + or + ab + an + ne + lc + kp
fraccionada.
Volcán Kilauea, Hawaii
Norma CIPW
% de cuarzo normativo
Al avanzar la cristalización
fraccionada de olivino, la
contidad del componente
de olivino en el líquido (ol
normativo) disminuye,
hasta desaparecer.
Después aparece cuarzo
(q) normativo.
% de olivino normativo
Olivino Olivino
(Mg,Fe)2SiO4
Olivino Augita
Augita Ca(Mg,Fe)Si2O6
Plagioclasa
(Ca,Na)(Al,Si)4O8
Enstatita
(Mg,Fe)SiO3
Ilmenita
FeTiO3
Volcán Kilauea, Hawaii
20
18 Aug
16
Plg
14
CaO % en peso
12 Ol+Aug
Ol+Aug
10 +Plg
Ol
8
4 Aug+Plg+En+Mt
En
Ol
2
Mt
0
0 10 20 30 40 50
MgO % en peso
elementos
incompatibles
Augita
Ca(Mg,Fe)Si2O6
La relación P2O5/K2O no cambia, debido a
que ninguno de los dos óxidos está
incluido en fases mayores. Ambos son Plagioclasa
fuertemente incompatibles. (Ca,Na)(Al,Si)4O8
Enstatita
(Mg,Fe)SiO3
Ilmenita
FeTiO3
Volcán
Kilauea,
Muestra 1 (= 100% de líquido)
Hawaii
Líquido
residual
Elementos perfecta-
mente incompatibles se
pueden usar para
calcular en % de líquido
residual:
%F = 100×(Mo/ML)