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Un sólido cristalino es un arreglo periódico regular y

tridimensional de un grupo representativo de átomos, moléculas


o iones.
La importancia tecnológica de los sólidos cristalinos está en
relación con sus propiedades eléctricas, ópticas o magnéticas
que son distintivas de las estructuras periódicas y en base a las
cuales se fabrican muchos dispositivos de la vida actual: láseres,
dispositivos emisores de luz (LED), fotómetros, celdas solares,
transistores, chips, pantallas de TV, transformadores, sensores
de temperatura o de humedad, conductividad eléctrica y térmica,
punto de fusión, densidad, modulo de elasticidad, calor
específico y en la resistividad eléctrica, etc.
• Forma definida y son resistentes a la deformaciones.
•Volumen definido y son prácticamente incompresibles.
•La densidad de una sustancia sólida es mayor que en su fase
líquida (el agua es una excepción)
•No son fluidos (No se desplazan por tuberías)
•Son anisotrópicos
• No presentan la propiedad de la difusión
6
La estructura del sólido cristalino se representa
mediante la repetición de la celda unidad en las tres
direcciones del espacio

Celda Translación Translación Translación


unidad eje y eje X eje Z
7 TIPOS DE CELDAS UNITARIAS
14 REDES DE BRAVAIS
Empaquetamiento
Cúbico simple cúbico compacto
(Cúbico centrado en
las caras)

Cúbico centrado en Empaquetamiento


el cuerpo hexagonal compacto
Celda unidad Red Ejemplo

Cúbico
Simple Polonio
metálico

Cúbico simple

Cúbico
Centrado
en el
cuerpo Uranio
metálico

Cúbico
centrado en el
cuerpo
Cúbico
centrado
en las
caras Oro
metálico

Cúbico
centrado en las
caras
+
Los conceptos de red espacial, base y estructura cristalina,
particularizados para una estructura cúbica simple
Arista (a) = 2 x radio (r)

Número de coordinación = 6
Cada átomo en la red está rodeado por 6
a
r átomos.

Átomos por celda = 8 x 1/8 = 1


Formalmente podemos atribuir que cada
celda contiene 1 átomo por celda.

Cada átomo en un
vértice de este cubo implica V
ocupado
4
 r 3 4
 r 3

la compartición con 8  3  3   0,52
cubos. Por tanto, V a 3 (2 r ) 3 6
formalmente a cada cubo se
celda
Eficacia del empaquetamiento = 52 %
le atribuye 1/8 de átomo.
El número de átomos que contiene la celda unidad es
de 4: 3 átomos (1/2 átomos en el centro de las 6 caras)
y 1 átomo (1/8 átomos en los 8 vértices).
Número de coordinación = 12
A cada átomo lo rodean 12 átomos
1 1
átomos por celda  8   6   4
8 2
4r a
Aplicando teorema de Pitágoras:

2
a  4.r   a 2  a 2  a  2 2r
4 3 4
V 4.(  r ) 4.(  r 3)
ocupado 3 3
  3
 0, 74
V a 3 (2 2 r )
celda
Eficacia del empaquetamiento = 74 %
ES UNA ESTRUCTURA COMPACTA: NO HAY
MAYOR POSIBILIDAD DE EMPAQUETAMIENTO
Y SE DENOMINA CÚBICO COMPACTO
El número de coordinación de la estructura CCC es 12. La forma más sencilla de
efectuar este recuento es situándose mentalmente en el átomo del centro de una
de las caras (de color rojo en la siguiente figura), y contar todos los átomos en
contacto con él (los coloreados en azul).

Estas estructuras de empaquetamiento compacto de esferas rígidas idénticas es


adoptada por la mayoría de los sólidos monoatómicos, esto es los metales y los
gases nobles. Sin embargo, en el caso de compuestos binarios del tipo AB, AB2,
A2B donde A y B tienen tamaños distintos, es necesario describir lo que se llama
formación de “sitios intersticiales”.
Capa a

Capa b

Capa a
Número de coordinación = 8
A cada átomo le rodean 8 átomos.
a
c Átomos por celda = (8 x 1/8) + 1 = 2
b
b 2  a 2  a 2  2a 2
c 2  a 2  b 2  3.a 2
a
c  4r  3.a 2  3 a
4 r 3 4 r 3
V 2.( ) 2.( )
ocupado 3 3
   0, 68
V a 3 4r 3
celda ( )
3

Eficacia del empaquetamiento = 68 %


• INDICE DE COORDINACION: 12
• NÚMERO DE ÁTOMOS POR CELDA: 6
• MÁXIMO EMPAQUETAMIENTO:
• FACTOR DE EMPAQUETAMIENTO: 0,74
Cuando la plata cristaliza forma celdas cúbicas
centradas en las caras. La longitud de la arista de la
celda unitaria es de 409 pm. Calcule la densidad de
la plata.
m
d= V = a3 = (409 pm)3 = 6,84 x 10-23 cm3
V

4 átomos/celda unitaria en una celda cúbica centrada en las caras

1 mole Ag 107,9 g Ag
m = 4 átomos Ag x x = 7,17 x 10-22 g
6,02 x 1023 átomos Ag 1 mol Ag

m 7,17 x 10-22 g
d= = = 10,5 g/cm3
V 6,84 x 10-23 cm3
Cuando la radiación electromagnética pasa a través de, o es
reflejada por una estructura periódica (que tiene una
característica que se repite regularmente) puede ocurrir el
fenómeno de interferencia constructiva-destructiva y,
consecuentemente ocurre difracción.
En una red cristalina, que es una estructura periódica
tridimensional, la distancia de repetición es aproximadamente
del orden de algunos Å, por lo tanto es de esperar que
cuando la radiación X pase a través de una red cristalina se
produzca el fenómeno de difracción.
En la siguiente figura se esquematiza como se produce dicho
fenómeno:

24
Tubo de
Rayos-x

Lámina
Sólido cristalino de plomo
Mancha del haz incidente
Mancha de los rayos-x difractados
Placa fotográfica 25
Rayos incidentes Rayos reflejados

d sen d sen q

Distancia adicional = BC + CD = 2d senq  nl


(Ecuación Bragg)
Un cristal difracta los rayos X de longitud igual a 0,154 nm
con un ángulo de 14,170. Suponiendo que n = 1, ¿cuál es la
distancia (en pm) entre las capas del cristal?

nl = 2d sen q n=1 q = 14,170 l = 0,154 nm = 154 pm

nl 1 x 154 pm
d= = = 314,5 pm
2senq 2 x sen14.17
Sólido cristalino
•Las partículas (moléculas, átomos o
iones) están dispuestos en forma regular.
•Tienen orden de largo alcance.
•Son anisotrópicos.
•Tienen punto de fusión definido.
•La ruptura produce fragmentos que tienen
las mismas características que el sólido
original.
•Ejemplos: Grafito, diamante, cuarzo,
cobre,…
CLORURO DE SODIO
CLASIFICACION DE LOS SÓLIDOS CRISTALINOS
Tipo de Partículas Fuerzas de Propiedades Ejemplos
Cristal Interacción

Cationes y Atracción •Altos punto de fusión NaCl


IÓNICO Aniones electrostática •Duros y frágiles BaO
•Malos conductores en KNO3
fase sólida.
Moléculas Fuerzas •Bajos punto de fusión H20
MOLECULAR intermoleculares •Blandos CH4
•Malos conductores SO2

Átomos Enlace •Punto de fusión


covalente generalmente muy altos
COVALENTE •Duros o suaves Diamante
•Generalmente son malos SiC
conductores

Iónes positivos y Enlace metálico •De blandos a muy duros Na


METÁLICO electrones •Punto de fusión variables Cu
móviles •Maleables y dúctiles Ag
•Buenos conductores Fe
• Puntos reticulares ocupados por cationes y aniones
• Se mantienen juntos por la atracción electrostática
• Duro, quebradizo, punto de fusión alto (400 a 3000 ºC)
• Mal conductor de calor y electricidad en fase sólida
• Buen conductor en estado fundido o en solución acuosa

CsCl ZnS CaF2


• Puntos reticulares ocupados por átomos
• Se mantienen juntos por enlace covalente
• Duro, punto de fusión alto, (1200 a 4000 ºC)
• Mal conductor de calor y electricidad

Grafito

Diamante
• Puntos reticulares ocupados por moléculas
• Se mantienen juntos por fuerzas intermoleculares
• Suave, punto de fusión bajo, (-272 ºC a 400 ºC)
• Mal conductor de calor y electricidad

Hielo seco, CO2 I2


• Puntos reticulares ocupados por átomos metálicos
• Se mantienen juntos por enlaces metálicos
• Blando a duro, punto de fusión bajo a alto, (- 39 a 3400 ºC
• Buen conductor de calor y electricidad
Una misma sustancia puede estar en forma de sólido amorfo o
cristalino dependiendo de su forma de obtención.

Un vidrio es un producto de fusión de materiales inorgánicos


ópticamente transparente que se ha enfriado a un estado
rígido sin cristalizar.(sólido amorfo o líquido subenfriado)

Cuarzo Vidrio de cuarzo


cristalino (SiO2) no cristalino
La estructura cristalina es un concepto teórico que permite comprender
cómo están formados los materiales. A partir del concepto de estructura
cristalina es posible explicar muchas de las propiedades que exhiben los
materiales, sean éstos cristalinos o amorfos. El plantear que un material
clasificado como cristalino posee estructura cristalina es una
idealización que no siempre se cumple en los materiales reales. La
forma como están colocados los átomos en un material real
normalmente difiere de la posición ideal que se espera a partir de la
estructura cristalina. Esas diferencias pueden explicarse planteando que
el modelo de arreglo atómico puede poseer defectos. Para propósitos
de estudio, los defectos se clasifican de la siguiente manera:
Se dan a nivel de las posiciones de los átomos
individuales. Los principales defectos puntuales son los
siguientes:
a. Vacancias. Son puntos de red vacíos en la estructura
del material. Estos lugares deberían idealmente estar
ocupados por átomos, sin embargo se encuentran
vacíos.
b. Átomos sustitucionales. En teoría un material puro
está formado exclusivamente por el mismo tipo de
átomos. Los materiales reales no son 100% puros sino
que poseen impurezas, las cuales se definen como
átomos diferentes a los átomos del material original.
Cuando uno de esos átomos diferentes sustituye a un
átomo original ocupando su punto de red, recibe el
nombre de átomo sustitucional.
c. Átomos intersticiales. Son átomos que ocupan
lugares que no están definidos en la estructura cristalina.
En otras palabras, son átomos cuya posición no está
definida por un punto de red. Normalmente estos átomos
se colocan en los intersticios que se forman entre los
átomos originales, por lo que se les llama átomos
intersticiales.
Se dan a nivel de varios átomos confinados generalmente a un
plano. Los defectos lineales más importantes en los materiales son
las dislocaciones. Las dislocaciones se generan durante la
solidificación o la deformación plástica de los materiales cristalinos, y
consisten en planos “extra” de átomos insertados en la estructura
cristalina. se extienden en una dirección, y afectan a una fila de
puntos de red:

Las dislocaciones tienen dos características importantes:


• Tienen la capacidad de moverse o desplazarse en el interior del material.
• Cuando una dislocación se desplaza, se divide aumentando el número
de dislocaciones presentes en el material.
Además, a modo ilustrativo, se muestra una comparativa del tamaño de
átomo de la estructura (en el centro) y los átomos de mayor tamaño que
podrían alojarse en los respectivos intersticios para los diferentes tipos de
celdas. Dos son los aspectos a destacar en esta figura.
- Para un determinado radio del átomo anfitrión, las estructuras que podrían
albergar los átomos mayores serían las estructuras compactas (FCC y HCP),
aunque esto pueda parecer insólito.
- En las estructuras FCC y HCP los intersticios mayores son los octaédricos,
en tanto que para la BCC, los mayores son los tetraédricos.
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