UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERU

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

CARRERA PROFESIONAL DE INGENIERIA QUIMICA AMBIENTAL
CARRERA PROFESIONAL DE INGENIERIA QUIMICA DEL GAS NATURAL Y
ENERGIA

CATEDRA: QUÍMICA ORGÁNICA I

ESPECTROSCOPIA DE MASAS
CATEDRÁTICO: Ms. INGA DÍAZ, Abel
PRESENTADO POR:
AMBROSIO HUANAY Brayan Héctor (IQA)
BASTIDAS GUTIERREZ Samir Cristhian (IQA)
CABELLO MENDOZA Cynthia Lizbeth (IQA)
CONDORI HUINCHO Santa Luisa (IQGNE)
GARCIA GILVONIO Ricardo Dante (IQA)
FLORES MONDRAGON Jazmín Rosario (IQA)
MONTERO SANTOS Luz Katerin (IQA)
VILA ROMERO Mayumi Liny (IQA)
EL ESPECTRO ELECTROMAGNÉTICO

Las ondas
electromagnéticas suelen
clasificarse en diferentes
grupos, según sea su
frecuencia, aunque esta
clasificación no permite
establecer unos límites
precisos para cada grupo.
 LOS INICIOS DE LA ESPECTROSCOPIA DE MASAS
 Corría el año 1912 cuando el científico J. J. Thomson (Premio Nobel en
1906) empujado por su afán de descubrir los secretos más profundos de la
química, se las ingenió para crear el primer espectrómetro de masa y
obtener de él los primeros espectros de elementos como O2, N2, CO y
COCl2.
 Pero el mérito no fue solo de él, ya que la espectrometría de masas
comenzó a ver la luz en el año 1886 cuando Goldstein descubrió los iones
positivos, siguió cogiendo forma con W. Wien que consiguó analizarlos por
deflección magnética en 1898 y que dio un paso definitivo cuando W.
Kaufmam consguió analizar los rayos catódicos usando campos eléctricos y
magnéticos paralelos en 1901. Todos estos avances permitieron a la
ESPECTROMETRÍA DE MASAS
 La Espectrometría de Masas es una técnica micro analítica usada para identificar
compuestos desconocidos, cuantificar compuestos conocidos, y para elucidar la
estructura y propiedades químicas de las moléculas.
 Un espectrómetro de masas es un dispositivo que se emplea para separar iones
dentro de una muestra que poseen distinta relación carga/masa. La mezcla puede
estar constituida por distintos isótopos de una misma sustancia o bien por distintos
elementos químicos.
 La espectrometría de masas se fundamenta en la separación de partículas
moleculares o atómicas por su diferente masa.
 Todos los elementos del espectrómetro deben estar en el interior de
una cámara de vacío. La muestra gaseosa (situada a la izquierda de
la figura) se ioniza mediante un haz de electrones. Los iones
positivos son acelerados por un campo eléctrico. Entre las placas
aceleradoras existe un campo eléctrico,por lo que los iones
experimentarán una fuerza dada por:
𝐹Ԧ = 𝑞𝐸
 donde q es la carga de los iones positivos.
 A continuación el haz de iones pasa por una zona del espacio donde
existe un campo magnético B. La fuerza que el campo magnético
hace sobre una carga es:
𝐸𝑚 = 𝑞𝑣Ԧ ∗ 𝐸
 que es perpendicular al campo magnético y al vector velocidad de la
carga (en este caso, de los iones positivos).
VENTAJAS DE LA ESPECTROMETRÍA DE MASAS
 Se puede obtener mucha información con una cantidad muy
pequeña de compuesto.
 No implica la absorción o emisión de luz
 Se utiliza, por ejemplo, un haz de electrones de alta energía que
rompe la molécula en fragmentos.
 Las masas de los fragmentos y su abundancia relativa proporciona
información sobre la estructura de la molécula.

DESVENTAJAS DE LA ESPECTROMETRÍA DE MASAS

 Es una técnica destructiva
¿POR QUÉ ES IMPORTANTE LA ESPECTROMETRÍA DE MASAS?

 Porque es una técnica analítica poderosa utilizada para:

 Identificar compuestos químicos

 Cuantificar compuestos químicos

 Proveer información valida en áreas como la química, física,

astronomía, geología, biología, etc.
APLICACIONES DE LA ESPECTROMETRÍA DE MASAS:

 Detectar e identificar el uso de fármacos de abuso en atletas

(Antidoping).
 Detectar contaminantes orgánicos en aire, agua, suelo y
alimentos.
 Determinar la composición de materiales provenientes del
espacio exterior.
 Localizar depósitos petroleros (midiendo precursores del
petróleo en rocas)
DIAGRAMA GENERAL DE E.M.
COMPONENTES PRINCIPALES:
 1. SISTEMA DE BOMBEO:
1. SISTEMA DE BOMBEO
Necesidad de alto vacío
1) Bajo y mediano vacío. El intervalo de presión atmosférica con estas
características se manifiesta desde un poco menos de 760 torr hasta 10-2 torr.
Con las técnicas usuales para hacer vacío (que se describen más adelante), los
gases que componen el aire se evacuan a diferentes velocidades y esto altera la
composición de gases del aire residual.
2) Alto vacío: El intervalo de presión se extiende desde cerca de 10-3 hasta 10-7 torr.
La composición de gases residuales presenta un alto contenido de vapor de agua
(H2O).
3) Ultra alto vacío:El intervalo de presión va desde 10-7 hasta 10-16 torr.
Las superficies internas del recipiente se mantienen limpias de gas. En este
intervalo el componente dominante de los gases residuales es el hidrógeno.
 2. SISTEMA DE ENTRADA:
 La finalidad del sistema de entrada es permitir la introducción de una
muestra representativa en la fuente de iones con la mínima perdida de
vacío.
 Sistemas indirectos de entrada: es el sistema más clásico y el más simple,
en el cual la muestra se volatiliza externamente y se introduce en la región
de ionización que esta a baja presión. El sistema de entrada es normalmente
de vidrio para evitar posibles pérdidas por adsorción.
 Entrada por sonda indirecta: los líquidos y los sólidos no volátiles se pueden
introducir en la región de ionización mediante un soporte para muestra o
sonda, el cual se inserta a través de un cierre de vacío. El sistema de cierre
se utiliza para controlar la cantidad de aire que entra después de la inserción
de la sonda en la región de ionización. Las sondas también se usan cuando
la cantidad de muestra es limitada ya que se pierde mucha menos cantidad.
 Sistemas de entrada cromatrográficos y de electroforesis capilar : es un tipo
de sistema de entrada especial, esta indicado su uso cuando al
espectrómetro de masa va acoplado un sistema de cromatografía de gases o
de líquidos de alta eficacia o a columnas de electroforesis capilar que
permiten la separación y determinación de los componentes de mezclas
complejas.
 3. CÁMARA DE IONIZACIÓN:
Ionización electrónica
3. CÁMARA DE IONIZACIÓN:

 La fuente de iones convierte los componentes de una muestra en iones por

bombardeo con electrones, iones, moléculas o fotones. Alternativamente, la
ionización se lleva a cabo por energía térmica o eléctrica.
TIPOS DE CAMARAS DE IONIZACIÓN;
 Impacto de electrones (EI).
Se somete a la muestra a una temperatura suficientemente elevada (normalmente mediante un filamento caliente de
wolframio o de renio) como para producir un vapor molecular, el cual posteriormente se ioniza bombardeando las
moléculas originadas con un haz de electrones de elevada energía. Pese a sus desventajas, esta técnica es la que se
ha usado para determinar la mayoría de los espectros que componen las colecciones de espectros
 Fuentes de ionización química (CI).
En la ionización química los átomos gaseosos de la muestra (tanto de un sistema de entrada indirecto como de una
sonda caliente) se ionizan al colisionar con los iones producidos al bombardear con electrones un exceso de gas
reactivo (normalmente metano). Normalmente se utilizan iones negativos, aunque la ionización química de iones
negativos se utiliza ocasionalmente en aquellos analitos que contienen átomos muy electronegativos.
 Fuentes de ionización por campo (FI).
En las fuentes de ionización por campo, los iones se forman bajo la influencia de un campo eléctrico elevado (108
V/cm). Estos campos se producen al aplicar elevados potenciales (10 a 20 kV) a emisores especialmente construidos.
Que están formados por numerosas puntas finas cuyos diámetros son menores a 1 µm. A menudo estos emisores
adquieren la forma de un fino hilo de wolframio en el cual se han formado dendritas o filamentos microscópicos de
carbono por pirólisis de benzonitrilo en un campo eléctrico elevado. El resultado de este tratamiento es la aparición
de centenares de microagujas de carbón que emergen desde la superficie del hilo. En este caso el analito adquiere
poca energía vibracional y rotacional por lo que tiene poca fragmentación.
IONIZACIÓN ELECTRÓNICA
METANOL (CH3OH, PM=32)
4. ANALIZADORES

LOS ANALIZADORES
El objetivo del MAS UTILIZADOS SON:
analizadores de
masas es resolver los Sector magnético
iones después de que Cuadrupolo
fueron formaron en la Trampa de iones
fuente de ionización.
Tiempo de vuelo
 SECTOR MAGNÉTICO

 los analizadores de sector magnético utilizan un imán permanente o un electroimán para hacer
que el haz procedente de la fuente de iones se desplace con una trayectoria circular de 180°,
90° o 60º. Estos analizadores también son llamados de enfoque simple.
 CUADRUPOLO

 son normalmente menos caros y más robustos que los de sector magnético, además también
ofrecen la ventaja de emplear tiempos de barrido pequeños (<100ms), lo cual es particularmente
útil para realizar barridos de picos cromatrográficos en tiempo real.
 TRAMPA DE IONES
 es un dispositivo en el que los cationes o aniones gaseosos pueden formarse y quedar confinados
durante largos periodos de tiempo por la acción de campos eléctricos y/o magnéticos. Los
espectrómetros de trampa de iones son más robustos, compactos y más económicos que los
anteriores.
 TIEMPO DE VUELO

 en estos aparatos se producen los iones positivos periódicamente por bombardeo de la muestra con
impulsos de electrones, de iones secundarios o de fotones generados por láser. Los iones producidos de
esta forma son acelerados en un tubo analizador libre de campo mediante un campo eléctrico pulsante
de 103 a 104 V. La separación de los iones en función de la masa se produce durante su recorrido hacia
el detector, situado al final del tubo. Estos aparatos presentan ventajas como la robustez, simplicidad,
fácil acceso a las fuentes de iones y el virtualmente ilimitado intervalo de masas, pero tienen no
obstante una sensibilidad y una resolución limitadas.
 6. DETECTORES
 Los iones procedentes del sistema acelerador llegan al detector el cual generalmente esta constituido
por un cátodo emisor que al recibir el impacto producido por las partículas cargadas emite electrones.
 Detector de copa de Faraday

En este detector la señal se mide de forma analógica, y está formado por un electrodo en forma de copa
en dónde colisionan los iones. Una vez que éstos se detectan, se neutralizan por transferencia electrónica.
Posee baja sensibilidad, considerable sencillez, y gran linealidad en la respuesta. Su uso principal es en la
medida de gases.
 Detector Multiplicador
Es uno de los más utilizados. Está formado por una serie de dínodos. Cuando un ión llega al detector
choca con el primer dínodo, provocando la emisión de un elevado número de electrones que inciden sobre
el segundo dínodo, y así sucesivamente en forma de cascada. Al final lo que se obtiene es una señal
amplificada del orden de 106 a 108 veces.
Son detector muy sensibles, pero poseen una vida media limitada. Requieren además calibraciones
frecuentes.
FRAGMENTACIONES CARACTERÍSTICAS
 Hay una serie de picos comunes, procedentes de fragmentaciones conocidas que nos sirven para identificar el
espectro y la secuencia de fragmentación de la muestra tras sufrir el proceso de ionización. Los más importantes
son los siguientes:
Alcanos
 Los alcanos normalmente dan lugar a transposiciones, encaminadas a formar iones más estables. Los alcanos
lineales poseen una secuencia de fragmentación del tipo (CnH2n+1 )+, con una relación masa/carga que se
corresponde con la secuencia 29, 43, 47, ...
 Los alcanos lineales de más de 12 átomos de carbono poseen un espectro parabólico, cuyo máximo se encuentra
en el fragmento de 3 a 4 átomos de carbono. Los alcanos ramificados se caracterizan porque en sus espectros
casi nunca se puede apreciar el ion molecular, y las fragmentaciones ocurren principalmente en el centro de
ramificación. Por ejemplo:
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
 Creel A., Howard F., 1993, Prospects for the Analysis of High Molar
Mass Polymers Using MALDI Mass Spectrometry. Trends in Polymer
Science, Reading (UK), Ed: Pure and Applied Macromolecular
Chemistry Group.Macro Group UK, Vol.1, nº11
 A.Benninhoven, C.A Evans. ola Secondary ion mass espectrometry
SIMSII. Springer -Verlag 1979
 H.Bubbert, H. Jennet. Surface & thin films Analysis. Wiley-vch 2002
 E Hoffmann, V. Stroobant. Mass espectroscopy, priciples y
aplications. 2nd Ed.1999
 D.P. Woodruff T.A. Delchar. Modern techniques of Surface Science.
2nd. Ed.1994