Versión original: DR.

CARLOS ANTONIO RIUS

ALONSO
Adaptación: Mg. Jorge Luis Breña Oré
Objetivos de la Unidad:
• Desarrollar habilidades para proyectar, comprender y explicar
las estructura molecular tridimensional de los alcoholes y las
propiedades físicas que derivan de dicha estructura.
• Correlacionar interacciones moleculares y propiedades físicas.
•Conocer las aplicaciones de los alcoholes más importantes.
 INTRODUCCIÓN

 Si a un químico orgánico se le permitiera elegir 5 compuestos alifáticos

para quedarse abandonado en una isla desierta escogería casi con toda
certeza alcoholes. Con ellos podría hacer prácticamente todos los demás
tipos de compuestos alifáticos: halogenuros de alquilo, alquenos, éteres,
aldehídos, cetonas, ácidos, ésteres y muchísimos otros. Con halogenuros
de alquilo obtendría reactivos de Grignard y, mediante la reacción de éstos
con aldehídos y cetonas, conseguiría alcoholes más complejos, y así
sucesivamente. En su isla desierta utilizaría sus alcoholes no sólo como
materias primas, sino también como disolventes para llevar a cabo
reacciones no sólo como materias primas, sino también como disolventes
para llevar a cabo reacciones y para recristalizar productos. Finalmente,
cansado después de un largo día de trabajo en el laboratorio, podría
refrescarse mediante lociones con alcohol (isopropílico) y relajarse con una
refrescante bebida alcohólica (etanol).
Estructura del agua y del alcohol metílico.

La estructura del metanol se parece a la estructura del agua,

reemplazando uno de los átomos de hidrógeno del agua por
un grupo alquilo.

El ángulo H-O-H en el agua es de 104,5º. El ángulo C-O-H en

alcohol metílico es de 108,9º.
 Tipos de alcoholes.

Los alcoholes (R-OH) se clasifican de acuerdo con el

tipo de átomo de carbono al que está unido el grupo
hidroxilo. Los alcoholes en los que el grupo hidroxilo
está unido a un carbono primario se consideran
alcoholes primarios. Un alcohol secundario tiene el
grupo hidroxilo unido al carbono secundario y un
alcohol terciario está unido a un carbono terciario; y
de acuerdo a la cadena carbonada a la que está unida
se pueden clasificar en alcoholes alifáticos (acíclicos
o alicíclicos) o alcoholes aromáticos (fenoles) y de
acuerdo al número de OH, se clasifican en monoles
dioles y polioles en general.
Tipos de alcoholes.
 Nomenclatura IUPAC
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 Se nombran bajo el principio general:

Prefijo-Raíz-sufijo
 El prefijo hace referencia a los sustituyentes unidos a la cadena
principal.
 La raíz hace referencia a la cadena principal.
 El sufijo identifica al grupo funcional: “ol”
 La cadena principal es la cadena más larga que contenga al mayor
número posible de grupos funcionales.
 Todas las reglas aplicadas en la nomenclatura de los hidrocarburos
son válidas para los alcoholes, considerando solamente que la
numeración considera que el grupo funcional debe quedar con el
número más bajo posible.
 Ejemplos
CH3 8
OH
CH3 CH CH2OH
CH3 CH CH2CH3
2-metil-1-propanol
2-butanol
CH3 OH
CH3 C OH
CH3 Br CH3

2-metil-2-propanol 3-bromo-3-metilciclohexanol

OH
HO OH
CH2 CHCH2CHCH3

4-penten-2-ol hexano-1,6- diol

Chapter 10
 Nombres comunes
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Alcohol …………………ílico
Sustituyente alquilo

CH3OH Alcohol metílico CH3CH2OH Alcohol etílico

CH3CH2CH2OH Alcohol n-propílico

CH3CHOHCH3 Alcohol isopropílico (IPA)

CH3CH2CH2CH2OH Alcohol n-butílico

CH3CH2CHOHCH3 Alcohol sec-butílico

CH3
CH3 CH CH2OH
Alcohol terc-butílico
Alcohol isobutilico
Chapter 10
 Glicoles
10

1, 2 dioles (dioles vecinales) se llaman glicoles.

CH2CH2 CH2CH2CH3
OH OH OH OH
1,2-etanodiol 1,2-propanodiol
etilenglicol propilenglicol

Chapter 10
 PROPIEDADES FÍSICAS
puntos de ebullición de los alcoholes.
Esta gran diferencia en los puntos de ebullición sugiere que las moléculas de
etanol se atraen entre sí con mucha más fuerza que las moléculas de propano.
De esto son responsables dos fuerzas intermoleculares: la correlación de los
enlaces de hidrógeno y las fuerzas de dispersión de london
 Enlace de hidrógeno en los alcoholes.

Se puede observar los efectos del enlace de hidrógeno y de las atracciones dipolo-
dipolo comparando el etanol con el dimetil éter. Igual que el etanol, el dimetil éter
tiene un momento dipolar grande (1.30 D), pero el dimetil éter no puede tener
enlaces de hidrógeno porque no tiene hidrógenos enlazados al oxígeno (-O-H). 

El protón hidroxilo del alcohol tiene una carga positiva parcial. El hidrógeno
pueden interactuar con los pares solitarios del oxígeno de una molécula de alcohol
diferente. Esta interacción entre el hidrógeno y el oxígeno se denomina enlace de
hidrógeno. Por el contrario, los éteres no pueden formar enlaces de hidrógeno
porque los hidrógenos sobre los carbonos no son positivos parcialmente.
 Las regiones hidrofóbicas e hidrofílicas de los
alcoholes

El agua y los alcoholes tienen propiedades similares porque contienen grupos

hidroxilo que pueden formar enlaces de hidrógeno. Los alcoholes forman enlaces de
hidrógeno con el agua y varios de los alcoholes de masa molecular más baja son
miscibles (solubles en cualquier proporción) con el agua

La cadena alquilo de un alcohol se considera la región hidrofóbica (no tiene afinidad

por el agua) porque no existe una interacción entre los carbonos de la cadena y las
moléculas de agua. El extremo hidroxilo del alcohol pueden interactuar bien con agua
(enlace de hidrógeno), por lo que este extremo se considera hidrofílico (tiene afinidad
por el agua).
 Solubilidad en Agua
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Solubilidad disminuye al aumentar

tamaño del grupo alquílico, en razón
a que se imponen las fuerzas hidrófóbicas

Chapter 10
 Síntesis
Monoles
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Substitución Nucleofílica de Haluros de Alquilo.
Hidratación de Alquenos
 H2O en medio ácido
 Hidroboración-oxidación
 Oximercuración-desmercuración
Glicoles
Syn hidroxilación de alquenos
 osmium tetroxide, hydrogen peroxide
 cold, dilute, basic potassium permanganate
Anti hydroxylation of alkenes
 peroxyacids, hydrolysis

Chapter 10
 Reactivos organometálicos utilizados para la síntesis
de alcoholes.

Los alquinos terminales pueden ser desprotonados por las bases

fuertes como el amiduro de sodio para formar iones acetiluro. El ion
acetiluro es un nucleófilo fuerte que puede reaccionar con haluros de
alquilo y compuestos de carbonilo formando un enlace C-C. La
reacción del ión acetiluro con los aldehídos y las cetonas produce
alcoholes acetilénicos
 Reactivos de Grignard.

Los compuesto organometálicos de litio y magnesio son los que se utilizan con más
frecuencia para la síntesis de alcoholes. Los haluros organomagnésicos, de fórmula
general R-Mg-X, se conocen como compuestos organomagnesianos o reactivos de
Grignard. 

Los reactivos de Grignard se preparan mediante la reacción del haluro de alquilo

con magnesio metálico en una disolución con éter. No existen restricciones en
cuanto a los haluros de alquilo utilizados, pero los yoduros de alquilo son los más
reactivos seguidos de los bromuros y los cloruros. No es normal para un fluoruro
de alquilo formar reactivos de Grignard. El orden de reactividad para los haluros
de alquilo es R-I > R-Br > R-Cl >> R-F.
 Adición de reactivos organometálicos a compuestos
carbonílicos.

El grupo carbonilo está polarizado, con una carga positiva parcial en el carbono y
una carga negativa parcial en el oxígeno. El carbono cargado positivamente es
electrofílico y, si es atacado por un nucleófilo, el átomo de oxígeno adquiere una
carga negativa formal

Los reactivos de Grignard y de litio tienen un carbono nucleofílico y como tal

puede atacar a un electrófilo en solución. El carbono de carbonilo tiene una carga
positiva parcial que es propensa a los ataques nucleofílicos. El ataque del carbono
organometálico sobre el carbonilo producirá un intermedio tetraédrico con un
átomo de oxígeno cargado negativamente, es decir, un alcóxido. La protonación
del intermedio con ácido diluido da lugar al alcohol. 
 Protonación del alcóxido intermedio.

El producto de un ataque nucleofílico es un ión alcóxido, una

base fuerte. La adición de agua o de un ácido diluido protona
al alcóxido dando lugar al alcohol. 

El alcóxido intermedio puede ser protonado utilizando una

solución ácida diluida.
Mecanismo de las reacciones de Grignard.

Primera reacción: el reactivo de Grignard ataca al compuesto

carbonílico para formar un alcóxido. 

El carbono nucleofílico de Grignard atacará al carbono

electrofílico del carbonilo produciendo un alcóxido de
magnesio. En un paso distinto, se añade agua o ácido diluido
para protonar el alcóxido y obtener alcohol.
 Formación de alcoholes primarios utilizando los
reactivos de Grignard.

 La adición de un reactivo de Grignard al formaldehído,

seguida de protonación, da lugar a un alcohol primario con un
átomo de carbono más que en el reactivo de Grignard. 

Dependiendo del compuesto carbonílico utilizado se pueden

obtener alcoholes primarios, secundarios o terciarios. La
reacción de un reactivo de Grignard con un formaldehído
producirá un alcohol primario tras la protonación.
 Formación de alcoholes secundarios utilizando
reactivos de Grignard

Los reactivos de Grignard se añaden a los aldehídos para formar, después

de la protonación, alcoholes secundarios. 

La adición de un reactivo de Grignard a un aldehído, seguida de

protonación, producirá un alcohol secundario.
 Formación de alcoholes terciarios utilizando
reactivos de Grignard.

Una cetona tiene dos grupos alquilo enlazados a su átomo de

carbono carbonílico. La adición de un reactivo de Grignard,
seguida de protonación, da lugar a un alcohol terciario, con
tres grupos alquilo enlazados al átomo de carbono carbinol. 

Los alcoholes terciarios se pueden obtener fácilmente

mediante la adición de un reactivo de Grignard a una cetona,
seguida de protonación, con ácido diluido
 Adición de óxido de etileno.
 Los reactivos de Grignard generalmente no reaccionan con los éteres, pero los
epóxidos son éteres muy reactivos debido a la tensión de anillo. El óxido de
etileno reacciona con reactivos de Grignard para dar lugar, después de la
protonación, a alcoholes primarios con dos átomos de carbono adicionales.
Observe que el ataque nucleofílico del reactivo de Grignard sobre el óxido de
etileno abre el anillo y libera la tensión anular

Los reactivos de Grignard y de litio atacarán a los epóxidos (también denominados

oxiranos) y los abrirá para formar alcoholes. Esta reacción está favorecida porque la
tensión anular presente en el epóxido se libera mediante la apertura. La reacción se
utiliza comúnmente para ampliar la longitud de la cadena de carbono en dos carbonos.
 Resumen de las reacciones de Grignard.

Los alcoholes primarios y secundarios se pueden sintetizar mediante la adición de

reactivos de Grignard al formaldehído y a los aldehídos, respectivamente. Una
segunda forma de obtener alcoholes primarios es la adición de un reactivo de
Grignard al óxido de etileno. Esta reacción añadirá átomos de carbono a la cadena.
 Resumen de las reacciones de Grignard: alcoholes
terciarios.

Los alcoholes terciarios se pueden preparar mediante el ataque de los reactivos de

Grignard con las cetonas, los cloruros de acilo y los ésteres. Cuando se utilizan los
cloruros de acilo y los ésteres, el alcohol tendrá dos grupos alquilo idénticos
 Síntesis de 1,2-diol.

El término glicol generalmente significa 1,2-diol o diol vecinal,

con sus dos grupos hidroxilo en átomos de carbono
adyacentes. 

Un alqueno se puede oxidar a diol vecinal utilizando

perácidos, tetraóxido de osmio o permanganato de potasio.
Los dioles vecinales se conocen comúnmente como glicoles