Química Analítica

UNIDAD IV: Análisis Volumétrico

Profesora: Dra. Alejandra Tello Zamorano

alejandra.tello@uda.cl
 Contenidos Unidad
1. Sales
2. Hidrolisis
3. Buffers
4. Concepto de pH.
5. Equilibrios ácido-base.
 DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS.

Para muchos procesos, el control del pH resulta fundamental

(p.ej. reacciones bioquímicas)

Disoluciones amortiguadoras (o tampón): Disoluciones que

mantienen un pH aproximadamente constante cuando se
agregan pequeñas cantidades de ácido o base o cuando se
diluyen.

Composición

Cantidades sustanciales de un ácido débil y de su base

conjugada
(o una base débil y su ácido conjugado).
(p.ej.: CH3COOH/CH3COONa)
Mecanismo de acción:
HA (aq) + H2O (l)  H3O+ (aq) + A- (aq)
-  -
[A
Si alKequilibrio
][H
le
O ]  [HA]
3 añado, p.ej., un ácido, se desplazará a la [A ]
a  ; [H 3 O ]  K a -
; pH  pK a  log
izquierda, [HA] [A ] [HA]
disminuirá el cociente [A-]/[HA] y el pH bajará.

Pero si la cantidad añadida es pequeña comparada con las

cantidades (grandes) que hay de A- y HA, el cociente cambiará
muy poco y el pH apenas se modificará.

P.ej.: * si añado 0.001 moles de HCl a un 1 L de agua, el

pH pasa de 7 a 3.
* si añado 0.001 moles de HCl a un 1 L de disolución
que contiene
0.7 moles de acético y 0.6 moles de acetato
sódico, el pH pasa
de 4.688 a 4.686.
Características importantes de una disolución amortiguadora:

* Su pH  depende de Ka y de las concentraciones

Capacidad amortiguadora: Cantidad de ácido o base que se

puede agregar a un tampón antes de que el pH comience a cambiar
de modo apreciable.

¿De qué depende?

* Del número de moles de ácido y base

(deben ser altos para que la capacidad también lo sea).

* Del cociente [base]/[ácido].

(para que la capacidad sea alta, ha de ser próximo a 1.

Si es < 0.1 ó > 10, no será muy eficiente.

Mayor eficiencia: cuando pH = pKa)
Para forman un buffer, una solución debe contener:

(1) Un ácido débil (HA) + su base conjugada (A-)

Ejemplo HAc + NaAc

(2) Una base débil (B) + su ácido conjugado (BH+)

Ejemplo NH3 + NH4Cl

Ejemplo
HF  F- + H+
NaF  Na+ + F-
F- + H2O  HF + OH-
 7

Variación del pH al añadir pequeñas cantidades de

NaOH o HCl
 Buffers
ACIDO CON BASE CONJUGADA

K a Ca Cb

H  pH  pK a  log
Cb Ca
TAMPON: solución cuyo pH prácticamente no varía si
agregamos cantidades pequeñas de ácidos o base
fuerte
Cuando [Base]=[ácido] pH = pKa
 Buffers, tampones o soluciones reguladoras

• Si una pequeña cantidad de hidroxilo se adiciona

a una solución equimolar de HF y NaF, el HF
reaccionará con OH- para formar F- y agua
Buffers, tampones o soluciones reguladoras

Si se adiciona ácido, entonces F- reacciona

para forma HF y agua.
Base fisicoquímica de la acción buffer

1.0 M HAc/1.0 M Ac-

HAc HAc Ac-

HAc 0.1 mol Ac- 0.1 mol Ac-
H+ HAc H+ HAc H+ HAc
HAc OH- HCl Ac- OH- NaOH Ac- OH-
Ac - Ac- Ac-
HAc H+ HAc H+ Ac- H+

1L
1L 1L

[H+] = 1.8x10-5 M
H+ + Ac-  HAc HAc + OH-  Ac- + H2O
pH = 4.75
Buffer contiene Ac-, Buffer contiene HAc,
el cual remueve los el cual remueve los
protones Adicionados OH- adicionados
 12

Ejemplo: Calcular el pH de una disolución tampón formada por

una concentración 0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato
de sodio. Ka (CH3–COOH) = 1,8 · 10–5 M.

• El acetato está disociado en:

CH3–COONa  CH3–COO– + Na+

• El ácido acético se encuentra en equilibrio con

su base conjugada (acetato):
H2O + CH3–COOH CH3–COO– + H3O+
cin (M) 0,2 0,2 0
ceq (M) 0,2 – x 0,2 + x x
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CH3–COO–  · H3O+ (0,2+x) · x

1,8 · 10–5 M = ————————— = ————
CH3–COOH (0,2 – x)

• De donde se deduce por ejemplo que:

• x = H3O+ = 1,8 · 10–5 M

• pH = – log H3O+ = 4,74

-b ± b2 – 4ac
x=
2a
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Ejercicio: ¿Cómo variará el pH de la disolución anterior al añadir a un 1
litro de la misma :
a) 0,01 moles de NaOH;
b) 0,01 moles de HCl?

a) Al añadir NaOH (Na+ + OH–), se producirá la

neutralización del ácido acético:
CH3COOH + NaOH  CH3COO– + Na+ + H2O
Suponiendo que la adición de la base apenas afecta al
volumen:
[CH3COOH] = (0,2 –0,01)/1 M = 0,19 M
[CH3COO–] = (0,2 + 0,01)/1 M = 0,21 M

H2O + CH3–COOH CH3–COO– + H3O+

cin (M) 0,19 0,21 0
ceq (M) 0,19 – x 0,21 + x x
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(0,21 + x) · x
1,8 · 10–5 M = ———————
(0,19 – x)
De donde se deduce que x = H3O+ = 1,63 · 10–5 M

pH = – log H3O+ = 4,79

b) Al añadir HCl (H3O+ + Cl–), los H3O+ reaccionarán

con los CH3COO–:

CH3COO–+ HCl  CH3COOH + Cl–

[CH3COOH] = (0,2 + 0,01) /1 M = 0,21 M
[CH3COO–] = (0,2 –0,01) /1 M = 0,19 M

Repitiendo el proceso obtenemos que pH = 4,70

 Ecuación de Henderson-Hasselbalch.
Adaptación de la ecuación de equilibrio de disociación
de un ácido, útil para calcular el pH de soluciones buffers.
HA  H+ + A-
 [ H  ][ A - ] 
log  K a   log 
 

 [ HA] 

 [ A- ] 
log  K a  log H  
  log 
 [ HA] 

 

 [ A- ]   [ A- ] 
pK a  pH - log 
 [ HA]  pH  pK a  log  
   [ HA] 

Base (B) + acido conjugado (BH+)

BH+  H+ + B
 [ B] 
pH  pK a  log 
 [ BH  ] 
 Debe usarse pKa,
 