Principios de Equilibrio Químico

aplicado a las rocas

Integrantes
Valdivia Alcca Jaime
Coaquira Jimenez Javier
Cruz Pumacota Maria Isabel
 ENERGÍA INTERNA

• ENERGÍA INTERNA
La variación de la energía interna se define como la
energía total que el sistema gana o pierde en el transcurso
de cualquier proceso.
𝑑𝐸 = 𝑑𝑞 + 𝑑𝑤
Si el sistema a una presión P está en equilibrio mecánico:
𝑑𝑤 = −𝑃𝑑𝑉
𝑑𝐸 = 𝑑𝑞 − 𝑃𝑑𝑉
 PROCESOS REVERSIBLES

Cuando las condiciones difieren infinitesimalmente de las condiciones

de equilibrio y la velocidad de reacción reversible es también
infinitesimalmente pequeña.
PROCESOS IRREVERSIBLES
Se verifican cuando las condiciones del sistema han variado algo con
respecto a las de equilibrio
• ENTROPÍA
𝑑𝑞
𝑑𝑆 > en cualquier proceso espontáneo irreversible
𝑇
𝑑𝑞
𝑑𝑆 = en un proceso reversible
𝑇
𝑑𝐸 = 𝑇𝑑𝑆 − 𝑃𝑑𝑉
 PROCESOS REVERSIBLES

Por ejemplo, cuando 1 mol (60 g ) de

cristobalita funde reversiblemente a 1713°C
ó 1986 K , el calor absorbido (calor de
fusión) es 2035 cal. El cambio de entropía
es por consiguiente:
∆Sfusion=2035/1986=1.02 cal/° mol
 IMPORTANCIA FÍSICA DE LA ENTROPÍA

Está relacionada con todas las maneras posibles de combinar las

propiedades individuales, para reproducir las propiedades
macroscópicas observadas del sistema.
Si W es la probabilidad, la entropía por mol puede definirse como:
𝑺 = 𝒌 𝐥𝐧 𝑾
𝑘 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝐵𝑜𝑙𝑡𝑧𝑚𝑎𝑛 = 1.38 × 10−6 𝑒𝑟𝑔/°
• La posibilidad de que ocurra una reacción dependerá:
1. Cambio de entropía
2. Aporte o pérdida de calor implícito
3. El trabajo que debe ser hecho por o contra toda fuerza externa

𝐻 = 𝐸 + 𝑃𝑉 𝑑𝐻 = 𝑑𝐸 + 𝑃𝑑𝑉 + 𝑉𝑑𝑃
 IMPORTANCIA FÍSICA DE LA ENTROPÍA

• Si dP=0 , entonces dH=dq

• Si dS=0 pero reversible, dq=0 , entonces
dH=0
• Si dS=0 pero irreversible, dq<0 , entonces
dH<0
 Potencial químico
• La tendencia de un componente a escapar
de una determinada fase, mas
técnicamente se refiere al cambio de
energía libre de Gibbs con respecto a la
concentración.
 Potencial químico

Donde: u° es el potencial químico para un gas

ideal puro a una atmósfera y temperatura T

Donde: p* es la actividad de una solución

μ= μ° +
RTln(p*)
 Potencial químico
Presión de vapor parcial(p*): es la presión parcial que
ejercen las moléculas de vapor de agua presentes en el
aire húmedo
Sistema de 2 fases:
-Liquido y solido: Ley de Clausius Clapeyron
𝑑𝑃 ∆ℎ
=
𝑑𝑇 𝑇∆𝑣
-Solido puro y gas:
Fugacidad:
dμ=𝑣 𝑠 𝑑𝑃 = 𝑅𝑇𝑑𝑙𝑛𝑝

CaCO3 ↔ CaO+CO2

-Solido puro en solvente:

Solido: dμ = 𝑣 1 𝑑𝑃 − 𝑠1 𝑑𝑇
𝑑μ
Solución:dμ 2 = 𝑣 2 𝑑𝑃 − 𝑠 2 dT +(𝑑𝑁)𝑑𝑁 2
𝑑𝑁2 𝑁2 ∆ℎ
=
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2
Establecer cuantos datos tenemos que conocer sobre un sistema con objeto de
predecir todas sus restantes propiedades y características que deseemos
predecir.Asi mismo podemos establecer también que factores están permitidos
despreciar.

G= c+2-F

Donde: G:grados de libertad

c: componentes
F: fases
Se dice que se tiene un sistema cerrado cuando no se
añaden ni se sustraen masas durante el curso de la
transformación que se considera.

Según Dumhem el estado de un sistema cerrado queda

completamente definido por los valores de 2 variables
independientes únicamente, es decir G= 2

Su importancia radica en el hecho de que si cualquier

sistema geológico puede ser siempre considerado como
cerrado,se podría determinado en un momento
cualquiera a partir de 2 variables (P,T,V, etc)
 Especies químicas que se observan en la reacción

Componente

H20 + NaAlSi8O8

H20+NaO+Al2O3+SiO2 H-O-Na-Al-Si
Regla minerologica de las fases
de Golschmidt

Presion y tempertaura de un punto a otro en la Tierra,

cualquier roca debio haber estado en un intervalo de
presiones y temperaturas

Estableció que el numero máximo de fases cristalinas

que puede coexistir en las rocas en equilibrio estable
es igual al numero de componentes

Componentes móviles e inertes de Korzhinsky

F= C-Cm= Ci
Donde cm= numero de componentes móviles con actividades
fijas independientes de la composición
Ci= n° de componentes inertes
 Estabilidad
• Tiene el fin de estudiar la estabilidad de un sistema,
considerando todo aquello que pueda perturbar dicho
equilibrio, equilibrio que pueda generar
transformaciones en las masas rocosas.
• Debemos considerar así variables físicas y variables
químicas; en la primera considera la presión,
temperatura,volumen,etc. En la segunda las reacciones
químicas, como el cambio de una fase a otra.
 Estabilidad
• Un sistema en el que una perturbación muy pequeña
tiende a aumentar se llama inestable.
• Según Gibbs:
• Una fase es metaestable con respecto a todas las fases
adyacentes, pero a la vez es inestable con respecto a
una fase de distinta magnitud.
• Una fase es estable si lo es respecto a las demás.
• Una fase inestable no es siempre estable respecto a sus
demás fases adyacentes.
 Fluctuaciones
• Consideramos el caso de un gas, sus moléculas se
encuentran siempre en movimiento. Si las observáramos
con un microscopio potente veríamos el flujo de dichas
moléculas, puesto que la densidad del gas esta
determinada por el numero de partículas por unidad de
volumen, se infiere que la densidad no es constante, la
velocidad con las que se mueven tampoco lo es, sino
que ambas varían con el tiempo. Estas oscilaciones se
denominan fluctuaciones.
 Fluctuaciones
• Estas fluctuaciones forman masas muy pequeñas que
son denominadas fases adyacentes.
• Ahora si es estable o metaestable dichas masas tienden
a destruirse a si mismas por la poca cantidad de energía
libre que tienen.
• Si la fase es inestables estas masas aumentaran a
expensas de la fase original.
 Condiciones de Estabilidad
• Ahora describiremos con mayor detalle las condiciones de
estabilidad, tenemos así:
• Definamos el estado químico de un sistema cerrado por la variable
.
• Entonces definimos la velocidad de la reacción:
𝑑
• v= En donde t es el tiempo. Ahora definimos la afinidad A
𝑑𝑡
𝑑𝑞 ′
• 𝐴= por lo tanto:
𝑑
• 𝑑𝑞′ = 𝐴𝑑 = 𝐴𝑣 𝑑𝑡
𝑑𝑞 ′
• = 𝐴𝑣 y puesto que dq’ y dt son siempre positivos
𝑑𝑡
• Av > 0
 Condiciones de Estabilidad
• Podemos hacer las siguientes definiciones si A y v son
iguales a 0 el sistema esta en equilibrio, Si A  0 pero
v=0 es metaestable.
• Ahora debemos distinguir entre condición de equilibrio y
condición de estabilidad, ya que un equilibrio puede ser
inestable.
• Se debe tener en cuenta que al decir: “que algo
esta en equilibrio, es respecto a las A
condiciones en la que se encuentra.

C B
 Fases puras
• Para representar el equilibrio consideremos una
reacción que se da entre sustancias puras, es decir, en
las que no intervienen soluciones o mezclas gaseosas.
Ejm la disociación del carbonato cálcico:
• 𝐶𝑎𝐶𝑂3 → 𝐶𝑎𝑂 + 𝐶𝑂2
• En las que intervienen tres fases
(𝐶𝑎𝑂3 𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑𝑜, 𝐶𝑎𝑂𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑𝑜 𝑦 𝐶𝑂2 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑜𝑠𝑜) a P y T
constantes los potenciales químicos se mantienen
constantes pero no llega a un equilibrio por que la
afinidad también se mantiene constante, por lo tanto no
pueden existir las 3 fases.
 Fases puras
• Por otro lado si la reacción se hace a volumen constante
el potencial química aumenta y la afinidad disminuye
hasta llegar a ser nula. En este caso la reacción se
detendrá y llegara a estar en equilibrio.
• Entonces si 2 minerales A y B empiezan a reaccionar
para producir C y D, pueden llegar a un estado de
equilibrio estable con las 4 fases presentes.
• El hecho de encontrar cuatro minerales en una misma
roca, puede significar que el Volumen se mantuvo
constante, pero en la formación también se tuvo que
tener en cuenta la Presión y la Temperatura.
Velocidad de reacción
• El predecir la velocidad de reacción no es una tarea fácil
y las reacciones geológicas no son nada sencillas ya
que en estos procesos intervienen varias fases liquidas,
solidas y gaseosas.
• Por ejemplo cualquier proceso que se produzca en una
fase dependerá, de la velocidad de reacción y de la
velocidad con que los reactantes son llevados a esta
fase.
• El factor determinante de la rapidez es la velocidad de
difusión de los reactantes y de los productos de diversas
fases.
 Difusión
• Se define la Difusión como el movimiento de las
moléculas de una región de alta concentración a otra de
menor concentración, producido por la energía cinética
de las moléculas.
• La velocidad de Difusión es una función del tamaño de
la molécula y de la temperatura.
• Entonces podemos definir la ley de Fick:
• J= -D. dc/dx
• Donde D coeficiente de difusión, dc diferencia de
concentración y dx distancia.
 Difusión
• La velocidad de difusión depende de la resistencia de
fricción opuesta al movimiento de las partículas, siendo
en los solidos muy pequeña. Esta velocidad disminuye
al aumentar la viscosidad.
• Así los vidrios pueden formarse ya que tienen una
cristalización muy lenta debido a la lentitud de la
difusión.
• Velocidad de formación de nuevas fases. Así una roca
compuesta por unos cuantos cristales grandes ha
cristalizado en condiciones de enfriamiento lento, por lo
contrario una roca con un gran numero de granos a
cristalizado con un alto valor de enfriamiento.
 Velocidad de reacción

• El coeficiente de temperatura de la velocidad de

reacción. La velocidad de reacción aumenta
exponencialmente con el aumento de T°, así si es mas
alto el valor de la energía de activación mas lenta es la
𝐸
−
velocidad 𝑘 = 𝐴𝑒 𝑅𝑇 donde E es la energía de
activación y A es el numero de partículas q entran por
unidad de tiempo “frecuencia”.
• Así los procesos de formación de rocas que son lentos
es porque presentan valores muy altos de energía de
activación, como las plutónicas, y rápidas como las
vítreas.