UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

FACULTAD DE CIENCIAS AGROPECUARIAS

ESCUELA DE INGENIERIA AGROINDUSTRIAL

FISICOQUIMICA - AGROINDUSTRIAL

INTRODUCCION – CONCEPTOS BASICOS

Ms. Ing. JORGE ELIAS SILUPU

 Ms. ING. JORGE .W. ELÍAS SILUPU
CIP: 70837 CELULAR:#982036692

 INGENIERO QUIMICO
 INGENIERO AMBIENTAL
 MAESTRIA EN INGENIERIA AMBIENTAL
 DOCTORANDO EN INGENIERIA AMBIENTAL

 GERENTE GENERAL DE INPETFA S.A.C

 JEFE DE OPERACIONES DE IPEFA S.A.C
 DOCENTE DE PRE-GRADO U.N.T - U.C.T -U.P.N
 DOCENTE DE POSTGRADO U.N.T
 Curso de FísicoQuímica
 Clases teóricas
 clases semanal de 4 h
 Clases de consulta
 Exámenes regulatorios, Talleres, Exposiciones ,
Recuperativo y Sustitutivo
Objetivo de la Fisicoquímica

Comprender los procesos

químicos y físicos con el fin de
poder predecirlos y controlarlos
 ¿Por qué un curso de fisicoquímica ?
 Contribuye en forma importante al conocimiento
químico experimental y al reconocimiento de la
química como una ciencia exacta.
 Los fenómenos son descriptos según la
fisicoquímica: (a) termodinámica y (b)
cinéticamente.
 Las áreas de aplicación son: Aspectos
medioambientales mezclas de contaminantes
(coloides, micelas ), cinética de absorción de
contaminantes Corrosión atmosférica
 Materia
Todo lo que tiene masa y
por tanto, también ocupa
espacio

Estados físicos Clasificación Propiedades

Sólido Sustancias puras Físicas

Líquido Mezclas Químicas
Gaseoso
Plasma
Estados físicos de la materia
 Propiedades de Sólidos,
Líquidos y Gases

Estado Forma Volumen

Sólido Definido Definido

Líquido Indefinido Definido

Gas Indefinido Indefinido

 Propiedades de Sólidos,
Líquidos y Gases

Propiedades
Estado Compresibilidad submicroscópicas
de las partículas
Sólido Insignificante En contacto y
empaquetadas
Líquido Muy poco En contacto y
en movimiento
Gas Alto Separadas
 Cambios de estado

Sublimación Progresiva

FUSION VAPORIZACION
Sólido Líquido Gas (vapor)
SOLIDIFICACION LIQUACION
 Plasma

Estado de alta energía

de la materia, similar
al gaseoso pero
compuesto de
electrones y núcleos
aislados en vez de
átomos o moléculas
enteros y discretos.
Fisicoquímica

Termodinámica

Trabajo
Energía Calor

ESPONTANEIDAD
UNIVERSO

SISTEMA ALREDEDORES
p V T n
AISLADOS

CERRADOS

ABIERTOS
Intercambian
materia y energía
con los alrededores
El sistema y los alrededores
pueden interaccionar el uno
con el otro, a través de los A S
LIMITES

Permeables Intercambio de materia

Impermeables No hay intercambio de materia

Diatérmicos Intercambio de calor

Adiabáticos No hay intercambio de calor

Características del estado de un sistema
 Se encuentra en equilibrio con los alrededores.
 Propiedades macroscópicas:
 Presión: 1 atm= 1.01325 bar= 760 torr = 760 mmHg
= 1 Pa = 10-5 bar
 Temperatura: ºC= K - 273.15
 Volumen: m3, l, ml, cm3
 Cantidad de materia: moles
Procesos
Un sistema evoluciona desde el estado A al
estado B
 Irreversible o espontáneo
 son los procesos que ocurren en la naturaleza
 Reversible
 no ocurre en la naturaleza
 el sistema alcanza el estado final mediante
infinitos estados de equilibrio por la acción de
una fuerza impulsora.

17
Principio cero de la termodinámica
 Puede producirse cambio de estado cuando se
ponen en contacto 2 objetos, que es el resultado del
flujo de energía en forma de calor.
 La Temperatura (T) es la propiedad que indica la
dirección del flujo de energía.
 La Temperatura es la propiedad que indica si dos
objetos alcanzan el equilibrio térmico cuando se
ponen en contacto a través de un límite diatérmico.
 Contenidos
1.- Leyes de los gases:
1.1. Ley de Boyle-Mariotte.
1.2. Ley de Charles Gay.Lussac.
2.- Gases ideales.
3.- Teoría cinética de los gases.
4.- Ecuación general de un gas ideal.
5.- Volumen molar.
6.- Mezcla de gases. Presión parcial.
LEYES DE LOS GASES
 Cualquier muestra dada de un gas puede describirse en
función de cuatro propiedades fundamentales:
 Masa (aparece con el número de moles)
 Volumen
 Presión
 Temperatura
ROBERT GAY-
BOYLE LUSSAC
 LEY DE BOYLE-MARIOTTE
 Para una determinada masa de
gas el volumen es
inversamente proporcional a la
presión ejercida, si la
temperatura se mantiene
constante:
P.V = constante. (T y m
constantes)
 Se puede enunciar también:
 "Para una misma masa de un
gas a temperatura constante el
producto del volumen del gas
por la presión que ejerce es
constante“

P . V = cte P0.V0 = P1.V1

LEY DE CHARLES y GAY-LUSSAC
LEY DE CHARLES y GAY-LUSSAC
 En la práctica, todos los gases se condensan para dar
líquidos y sólidos a temperaturas superiores a los –273 ºC
por lo que, de hecho, ningún gas puede ser enfriado hasta
que se anule su volumen.
 En lugar de escoger arbitrariamente el punto de fusión
del hielo como el cero de la escala de temperaturas, como
se hace en la escala Celsius, es posible escoger de forma
lógica y conveniente el cero absoluto como cero de una
escala de temperaturas.
 Esta elección del cero constituye la base
de la escala absoluta o kelvin de
temperaturas
 que fue sugerida por primera vez por el científico
británico Lord Kelvin (1824-1.907).
 De acuerdo con medidas precisas, el cero
absoluto de temperaturas es -273,15 ºC.
 Así, 0 K = - 273,15 ºC , y la escala Kelvin (K) se
relaciona con la Celsius mediante la expresión:
 T (ºC) = T (K) – 273
 T (K) = T (ºC) + 273
 Debe observarse que, por convenio, el signo de
grado (º) no se utiliza cuando se expresan las
temperaturas en la escala Kelvin
LEY DE AVOGADRO
 Para cualquier gas en el que se mantiene
constante la temperatura y la presión, el
volumen es directamente proporcional al
número de moles:
V/n = cte.

V0 V1

n0 n1
ECUACIÓN GENERAL DE LOS GASES
 Combinando las tres leyes anteriores, junto con la de
Avogadro:
 P . V = cte Ley de Boyle
 V / T = cte Ley de Charles
 P / T = cte Ley de Gay-Lussac
 V / n = cte Ley de Avogadro
 Se deduce la ecuación general de los gases:

 P.V=n.R.T
 Un recipiente contiene inicialmente una determinada cantidad de gas,
en las condiciones P0, V0 y T0.

Sobre él se ejerce una transformación ,

de manera que su masa no cambie,
alcanzando las siguientes condiciones finales:
P1, V1 y T1.
 Al aplicar la ley general de los gases en
a cada situación
P0 V0 = n RT0 y P1 V1 = n RT1
despejar nR en las dos ecuaciones e igualarlas
queda la expresión:
 P0 V0 P1 V1
=
T0 T1

 Cuando n =1 mol, R=0,082 atm.l/K.mol

Leyes de los gases
 Ley de Boyle-Mariotte (a “T” constante).
p · V = constante; p1 · V1 = p2 · V2

 Ley de Charles Gay-Lussac

(a “p” constante).

 V V1 V2
— = constante ; —— = ——
T T1 T2

29
Ecuación general de los gases
ideales.
 Igualmente puede demostrarse que a V constante:
 P
— = constante ;
T

 Con lo que uniendo las tres fórmulas queda:

 P·V
——— = constante ;
T

30
Ecuación general de los gases
ideales.
 La constante depende de la cantidad de gas.
 Para 1 mol Para “n” moles
 P·V P·V
——— = R ; ——— = n · R
T T
 que suele escribirse de la siguiente forma:

p ·V = n ·R ·T
 R = 0’082 atm·l/mol·K = 8’31 J/mol·K
31
Condiciones normales
 Se denominan condiciones normales (C.N.) a las
siguientes condiciones de presión y temperatura:

 P = 1 atmósfera
 T = 0 ºC = 273 K

Ecuaciones de Estado Propiedades Extensivas e

Intensivas

32
Ejemplo: A la presión de 3 atm y 20 ºC, una cierta masa
gaseosa ocupa un volumen de 30 litros. Calcula el
volumen que ocuparía en condiciones normales.

p1·V1 p2· V2 p1·V1·T2

——— = ————  V2 = ————— =
T1 T2 p2·T1
3 atm · 30 l · 273 K
V2 = —————————— = 83’86 litros
1 atm · 293 K

33
 Ejercicio: Calcula la masa molecular de un gas, sabiendo
que 32,7 g del mismo ocupan a 50ºC y 3040 mm de Hg
de presión un volumen de 6765 ml

Como
m m
n =——  p · V = —— · R · T
M M
Despejando M queda:
m ·R ·T 32,7 g ·0’082 atm ·L ·323 K 760 mm Hg
M= ———— =——————————————— ·————
——
p·V mol ·K· 6,765 L ·3040 mm Hg 1 atm
M = 32,0 g/mol
34
Ejercicio: ¿Qué volumen ocupará un mol de cualquier
gas en condiciones normales?
 Despejando el volumen:

 n·R·T 1 mol · 0’082 atm · L · 273 K

V= ————— = ———————————————
=
p mol · K 1 atm
 = 22’4 litros

 El volumen de un mol (V/n) se denomina

Volumen molar que se expresa como
22’4 L/mol y es idéntico para todos los gases tal y
como indica la hipótesis de Avogadro.
35
Ejercicio: La densidad del gas butano (C4H10) es 1,71 g · l-1 cuando
su temperatura es 75 ºC y la presión en el recinto en que se
encuentra 640 mm Hg. Calcula su masa molar.
 Como: n = m / M(C4H10) y densidad: d = m / V
 P · V = n · R · T = (m/M) · R · T
 de donde: m·R·T d·R·T
M = —————— = ————
P·V p
 1,71 g · 0,082 atm · L · 348,15 K 760 mm Hg
M = ———————————————— · ——————
=
L · mol · K · 640 mm Hg 1 atm
 M= 58 g/mol que coincide con el valor numérico
calculado a partir de Mat:
 M (C4H10) = 4 Mat(C) +10 Mat(H)= 4 ·12 u + 10 ·1 u = 58 u
36
Teoría cinética de los gases
(postulados).
 Los gases están formados por partículas separadas
enormemente en comparación a su tamaño. El
volumen de las partículas del gas es despreciable frente
al volumen del recipiente.
 Las partículas están en movimiento continuo y
desordenado chocando entre sí y con las paredes del
recipiente, lo cual produce la presión.

37
Teoría cinética de los gases
(postulados).
 Los choques son perfectamente elásticos, es decir, en
ellos no se pierde energía (cinética).
 La energía cinética media es directamente
proporcional a la temperatura.

38
Presión parcial
 Cuando existe una mezcla de gases se denomina “presión
parcial” de un gas a la presión ejercida por las moléculas
de ese gas como si él solo ocupara todo el volumen.
 Se cumple, por tanto la ley de los gases para cada gas por
separado
Si, por ejemplo hay dos gases A y B
pA·V = nA·R · T ; pB·V = nB·R·T

39
Presión parcial (continuación).
 pA·V = nA·R · T ; pB·V = nB·R·T
 Sumando miembro a miembro ambas ecuaciones:
 (pA + pB) ·V = (nA+ nB) · R · T
 Como la suma de la presiones parciales es la presión
total: ptotal = pA+ pB
 se obtiene que
 p ·V = n ·R ·T (ecuación general)

40
LEY DE CHARLES y GAY-LUSSAC
 "Para una determinada cantidad (masa) de
un gas que se mantiene a presión
constante, el volumen es proporcional a su
temperatura en la escala Kelvin".

 V / T = cte
V0 V1

T0 T1
Presión parcial (continuación).
 La presión parcial es directamente proporcional al nº de
moles:
 nA pA nA
—— = ——  pA = —— · p = A · p
n p n
donde A se llama fracción molar. Igualmente:
 nB
pB = —— · p = B · p
n
 nA nB nA+ nB
pA + pB = — · p + — · p = ——— · p
n n n
 p = pA + pB

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Ejemplo: Una mezcla de 4 g de CH4 y 6 g de C2H6 ocupa un
volumen de 21,75 litros. Calcula: a) la temperatura de la
mezcla si la presión total es de 0’5 atm; b) la presión parcial
de cada gas.
a) 4g
n (CH4) =————— = 0,25 mol
16 g/mol
6g
n (C2H6) =————— = 0,20 mol
30 g/mol
n (total) = n (CH4) + n (C2H6) = 0,25 mol +0,20 mol
= 0,45 mol
p ·V 0’5 atm · 21,75 L · mol · K
T = ——— = —————————————— = 295 K
n ·R 0,45 mol · 0,082 atm · L
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Ejemplo: Una mezcla de de 4 g de CH4 y 6 g de C2H6 ocupa un
volumen de 21,75 litros. Calcula: a) la temperatura de la
mezcla si la presión total es de 0’5 atm; b) la presión parcial
de cada gas.
b)
n (CH4) 0,25 mol
p (CH4) = ———— · p = ————— ·0,5 atm =
n (total) 0,45 mol
p (CH4) = 0,278 atm
n (C2H6) 0,20 mol
p (C2H6) = ———— · p = ————— ·0,5 atm =
n (total) 0,45 mol
p (C2H6) = 0,222 atm
Se comprueba que 0,278 atm + 0,222 atm = 0,5 atm
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Gases Ideales
Constituído por partículas de
volumen nulo en el espacio.
No existen interacciones entre
las partículas individuales del
gas.
Ecuación de estado
PV = n RT
Gases Reales
 Ecuaciones de estado más complejas que los gases
ideales.
_
Gas ideal PV= 1
n=1 RT
_
Gas real PV= Z Factor de
n=1 RT compresibilidad
 Z depende de la presión, el volumen y la temperatura del
gas real.
 Cuanto más el eje Z se aleje de 1, más se aleja el gas del
comportamiento ideal.
 Ecuaciones de estado de los gases reales son expresiones
matemáticas que proveen las compresibilidades
(alejamiento de idealidad por fuerzas entre moléculas ):
Ecuación virial.
_
 Z = PV= 1 + B + C + D + ......
RT V V 2 V3