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Cromatografia Gases
Cromatografia Gases
APLICACIONES
22 DE OCTUBRE DE 2007
Gas –Líquido Gas –Sólido Líquido –Líquido Líquido –Sólido Intercambio Exclusión
iónico
GLC GSC LLC LSC EC
IEC
Casos particulares:
Intercambio Iónico: Los componentes iónicos de la muestra se separan por el
intercambio selectivo con contraiones de la fase estacionaria
Exclusión: La fase estacionaria proporciona una clasificación de moléculas
basada en la geometría y el tamaño molecular
Comportamiento cromatográfico de los compuestos
to to
A B
t1 t1
A B
t2
t2
A B
tB tB
A
tA tA
tiempo
Señal
to
k´ razón de reparto
tR – t M VR - VM
k´= =
tM VM
T equilibrio
Gas portador A la columna
Purga y trampa (Purge and trap)
Es aplicable solo a muestras líquidas.
Consiste en la continua renovación del gas en
equilibrio con la muestra, con lo que se
consigue el desplazamiento dinámico de los
compuestos volátiles de la muestra líquida a
la fase gaseosa.
Los vapores se arrastran a una trampa donde
quedan retenidos y se van concentrando.
Finalizado el proceso se calienta la trampa y
se arrastran los vapores al interior del
cromatógrafo.
1) Gas portador 2) Gas portador
trampa trampa A la columna
T baja T alta
T T
Columnas cromatográficas
T1
T 2> T 1
Sistemas de detección
Cromatografía en
fase normal
iónico
Cromatografía en
fase reversa
polar Cromatografía de pares iónicos
Cromatografía iónica
no polar
Polaridad de la
fase móvil
no polar polar iónico
El intercambio iónico como mecanismo de
separación
La gran mayoría de las separaciones por cromatografía
iónica ocurren por intercambio iónico sobre fases
estacionarias con grupos funcionales cargados. Los
correspondientes contraiones del eluyente se localizan en la
vecindad de los grupos funcionales y se intercambian con
iones del analito de la misma carga en la fase móvil. Para
cada ion el proceso de intercambio se caracteriza por un
equilibrio de intercambio iónico correspondiente, que
determina la distribución del analito (M+ ó A-) entre la fase
móvil y la fase estacionaria:
E f.e. A f.m. E f.m. A f.e.
KA
A E
f.e.
f.m.
A E
f.m.
f.e.
A- es el ion del analito
E- es el ion del eluyente (contraion)
El intercambio iónico como mecanismo de
separación
El grupo más importante de intercambiadores iónicos son
los basados en resinas sintéticas hechas de un copolímero de
estireno y divinilbenceno.
Inyección de Detección
Eluyente - bomba Separación Supresión
muestras
Sin supresión química Con supresión química
Eluyente: ácido ftálico Eluyente: HCO3-/CO3-
Aniones
Cationes sin supresión química
Inyección de Detección
Eluyente - bomba Separación Supresión
muestras
Detección por conductividad
La conductividad es una medida de la capacidad que tienen las
disoluciones de electrolitos para transportar la corriente por
migración iónica en un campo eléctrico aplicado entre dos
electrodos.
La conductividad (κ) es directamente proporcional a la
concentración para disoluciones diluidas, siguiendo la relación
c(eq)
1000
Donde
Λ es la conductividad equivalente en Scm2mol-1
c(eq) es la concentración equivalente en eq/l o normalidad
Inyección de Detección
Eluyente - bomba muestras
Separación Derivatización
Detección UV/VIS
•Directa: Se usa en la determinación de iones que absorben
fuertemente en el rango UV (nitrito, nitrato y aniones
orgánicos, p.e.) en presencia de altas concentraciones de
iones inorgánicos (cloruro, fosfato y sulfato, p.e.) que tienen
escasa o nula absorción UV.