FACULTAD DE MEDICINA HUMANA

DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE CIENCIAS BÁSICAS

pH y Buffers
NaOH
 Teoría de Lewis
ÁCIDOS:
• “Sustancia que contiene al menos un átomo capaz de aceptar un par de
electrones y formar un enlace covalente coordinado”.

BASES:
• “Sustancia que contiene al menos un átomo capaz de aportar un par de
electrones para formar un enlace covalente coordinado”.
Teoría de Lewis
• De esta manera, sustancias que no tienen átomos de hidrógeno,
como el AlCl3 pueden actuar como ácidos:
• AlCl3 + :NH3 Cl3Al:NH3

• Cl H Cl H
| | | |
Cl–Al + : N–H  Cl–AlN–H
| | | |
Cl H Cl H
EJERCICIOS SOBRE ELECTROLITOS
FUERTES
 Ejercicio 1: Una disolución de ácido sulfúrico(H2SO4) tiene
unadensidad de 1,2 g/ml y una riqueza del 20 % en peso. a)
Calcule su concentración expresada en moles/litro y en
gramos/litro. b) Calcule el pH de una disolución preparada
diluyendo mil veces la anterior.
Pm H2SO4 = 98 g/mol
a) Calculo de la Molaridad
% x d x10 20 x1,2 x10
Molaridad = ————— = —————— = 2,45 mol/L
Pm 98
b) Calculo del pH
[H3O+]= 2 (2,45) = 4,9 M
pH = –log [H3O+] = –log (4,9 M) = 0,69

19
Ejercicio 2 : El pH de una disolución acuosa es 12,6.
¿Cual será la OH– y el pOH a la temperatura de 25ºC?
• pH = – log H3O+ = 12,6,
de donde se deduce que: H3O+ = 10–pH = 10–12,6 M = 2,5 · 10–13 M

• Como Kw = H3O+ · OH– = 10–14 M2

• entonces:

• KW 10–14 M2
OH– = ——— = —————— = 0,04 M
H3O  2,5 · 10 M
+ –13

• pOH = – log OH– = – log 0,04 M = 1,4

• Comprobamos como pH + pOH = 12,6 + 1,4 = 14

20
Se tiene que H+ = OH– entonces

[H+ ] = [HA]Ka
Se tiene que NH4+ = OH– entonces

[OH- ] = [Base]Kb
Relación entre Ka y Kb conjugada
• Equilibrio de disociación de un ácido:
• HA + H2O A– + H3O+ Ka
• Reacción de la base conjugada con el agua:
• A– + H2O HA + OH– Kb
• A– x H3O+ HA x OH–
Ka = —————— ; Kb = ——————
HA A–
• A– x H3O+ x HA x OH–
Ka x Kb = ———————————— = KW
HA x A–

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Relación entre la constante y el grado de disociación
“”
• En la disociación de un ácido o una base, C es la concentración inicial de HA
[ A- ] �[H3O + ] c �c c 2
• HA + H2O A– + H3O+ Ka = = =
[HA] c (1 -  ) 1 - 
• Igualmente: c 2
Kb =
1 -  • C es la concentración inicial de la base

• En el caso de ácidos o bases muy débiles (Ka/c o Kb/c < 10–4),  se desprecia
frente a 1 con lo que: Ka = c 2 (Kb = c 2 )
• De donde:
K K
= a
= b
c c
29
Ejemplo: Determinar el pH y el pOH de una disolución 0,2 M
de NH3 sabiendo que Kb (25ºC) = 1,8 · 10–5 M
• Equilibrio: NH3 + H2O NH4+ + OH–
• conc. in.(mol/l): 0,2 0 0
• conc. eq.(mol/l): 0,2 – x x x
• NH4+ x OH– x2
Kb = ——————— = ——— = 1,8 x 10–5 M
NH3 0,2 – x
• De donde se deduce que x = OH– = 1,9 x 10–3 M

• pOH = – log OH– = – log 1,9 x 10–3 = 2,72

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Ejemplo: Determinar el pH y el pOH de una disolución 0,2 M
de NH3 sabiendo que Kb (25ºC) = 1,8 · 10–5 M

Equilibrio: NH3 + H2O NH4+ + OH–

Se tiene que NH4+ = OH– entonces

[OH- ] = [Base]Kb = 1.89 x10-3

pOH = – log OH– = – log 1,9 x 10–3 = 2,72

pH = 14 – pOH = 14 – 2,72 = 11,28
Ejemplo: Calcular la Kb del KCN si sabemos que la Ka del
HCN vale 4,9 · 10–10 M.

• El HCN es un ácido débil (constante muy pequeña). Por tanto, su base

conjugada, el CN–, será una base relativamente fuerte. Su reacción
con el agua será:
• CN– + H2O HCN + OH–
• KW 10–14 M2
Kb = —— = —————— = 2,0 x 10–5 M
Ka 4,9 x 10–10 M

32
 Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos matraces, uno conteniendo 15 ml
de HCl cuya concentración es 0,05 M y el otro 15 ml de ácido etanoico (acético) de
concentración 0,05 M
a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) ¿Qué cantidad de agua se deberá añadir a la
más ácida para que el pH de las dos disoluciones sea el mismo? Dato: K a (ácido etanoico)
= 1,8 x 10-5

a) HCl es ácido fuerte luego está totalmente disociado,

por lo que [H3O+] = 0,05 M
pH = –log [H3O+] = –log 0,05 = 1,30

b) CH3COOH es ácido débil por lo que:

Ka 1,8 ·10-5M
 = —— = ————— = 0,019
c 0,05 M
[H3O+] = c  = 0,05 M x 0,019 = 9,5 x 10-4 M
pH = –log [H3O+] = –log 9,5 x 10-4 = 3,0
33
 Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos matraces, uno conteniendo 15 ml de
HCl cuya concentración es 0,05 M y el otro 15 ml de ácido etanoico (acético) de
concentración 0,05 M
a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) ¿Qué cantidad de agua se deberá añadir a la
más ácida para que el pH de las dos disoluciones sea el mismo? Dato: K a (ácido etanoico)
= 1,8 x 10-5

b) n (H3O+) en HCl = V x Molaridad = 0,015 l x 0,05 M =

= 7,5 x 10-4 mol.
Para que el pH sea 3,0 [H3O+] = 10-3 M que será también la [HCl]
ya que está totalmente disociado.
El volumen en el que deberán estar disueltos estos moles es:
V = n/Molaridad = 7,5 x 10-4 mol/ 10-3 mol·l-1 = 0,75 litros
Luego habrá que añadir (0,75 – 0,015) litros = 735 ml 34
Hidrólisis de sales
• Es la reacción de los iones de una sal con el agua.
• Sólo es apreciable cuando estos iones proceden de un ácido o una
base débil:
• Hidrólisis ácida (de un catión):
• NH4+ + H2O NH3 + H3O+
• Hidrólisis básica (de un anión):
• CH3–COO– + H2O CH3–COOH + OH–

35
Tipos de hidrólisis.
• Según procedan el catión y el anión de un ácido o una base fuerte
o débil, las sales se clasifican en:
• Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte.
• Ejemplo: NaCl
• Sales procedentes de ácido débil y base fuerte.
• Ejemplo: NaCN
• Sales procedentes de ácido fuerte y base débil.
• Ejemplo: NH4Cl
• Sales procedentes de ácido débil y base débil.
• Ejemplo: NH4CN 36
Sales procedentes de ácido fuerte y
base fuerte.
• Ejemplo: NaCl
• NO SE PRODUCE HIDRÓLISIS ya que tanto el Na+ que es un ácido muy
débil como el Cl– que es una base muy débil apenas reaccionan con
agua. Es decir los equilibrios:
• Na+ + 2 H2O NaOH + H3O+
• Cl– + H2O HCl + OH–
• están muy desplazado hacia la izquierda.

37
Sales procedentes de ácido débil
y base fuerte.
• Ejemplo: Na+CH3–COO–
• SE PRODUCE HIDRÓLISIS BÁSICA ya que el Na+ es un ácido muy débil y
apenas reacciona con agua, pero el CH3–COO– es una base fuerte y si
reacciona con ésta de forma significativa:
• CH3–COO– + H2O CH3–COOH + OH–

• lo que provoca que el pH > 7 (dis. básica).

38
Sales procedentes de ácido fuerte y
base débil.
• Ejemplo: NH4Cl
• SE PRODUCE HIDRÓLISIS ÁCIDA ya que el NH4+ es un ácido
relativamente fuerte y reacciona con agua mientras que el Cl– es una
base débil y no lo hace de forma significativa:
• NH4+ + H2O NH3 + H3O+
• lo que provoca que el pH < 7 (dis. ácida).

39
Sales procedentes de ácido
débil y base débil.
• Ejemplo: NH4CN
• En este caso tanto el catión NH4+ como el anión CN– se hidrolizan y la
disolución será ácida o básica según qué ion se hidrolice en mayor
grado.
• Como Kb(CN–) = 2 · 10–5 M y
Ka(NH4+) = 5,6 · 10–10 M , en este caso, la disolución es básica ya que
Kb(CN–) es mayor que Ka(NH4+)

40
Ejemplo 1: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 · 10–10 M, calcular el
pH.

• La reacción de hidrólisis será:

• CN– + H2O HCN + OH–
• HCN · OH– KW
Kh(CN–) = —————— = —————— =
CN– 4,0 · 10–10 M
• 1 · 10 –14
M2
Kh(CN–) = —————— = 2,5 · 10–5 M
4,0 · 10–10 M

41
 Ejercicio 2: Razone utilizando los equilibrios correspondientes, si los pH
de las disoluciones que se relacionan seguidamente son ácidos, básicos o
neutros. a) Acetato potásico 0,01 M; b) Nitrato sódico 0,01 M; c) Sulfato
amónico 0,01 M; d) Hidróxido de bario 0,01 M.

a) Acetato potásico: pH básico, ya que

CH3–COO– + H2O CH3–COOH + OH–
por ser el ác. acetico débil, mientras que el K+ no reacciona con agua por
ser el KOH base fuerte.
b) nitrato sódico: pH neutro, ya que ni el anión NO3– ni el catión Na+
reaccionan con agua por proceder el primero del HNO3 y del NaOH el
segundo, ambos electrolitos fuertes.
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 Ejercicio 2: Razone utilizando los equilibrios correspondientes, si los pH
de las disoluciones que se relacionan seguidamente son ácidos, básicos o
neutros. a) Acetato potásico 0,01 M; b) Nitrato sódico 0,01 M; c) Sulfato
amónico 0,01 M; d) Hidróxido de bario 0,01 M.

c) Sulfato amónico: pH ácido, ya que

NH4+ + H2O NH3 + H3O+
por ser el amoniaco débil, mientras que el SO42– no reacciona con agua por
ser el H2SO4 ácido fuerte.
d) hidróxido de bario: pH básico pues se trata de una base fuerte (los
hidróxidos de los metales alcalinos y alcalino-térreos son bases bastantes
fuertes)
43
Disoluciones amortiguadoras (tampón)

• Son capaces de mantener el pH después de añadir pequeñas cantidades

tanto de ácido como de base. Están formadas por:
• Disoluciones de ácido débil + sal de dicho ácido débil con catión neutro:
• Ejemplo: ácido acético + acetato de sodio.
• Disoluciones de base débil + sal de dicha base débil con anión neutro:
• Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio.

44
Variación del pH al añadir pequeñas
cantidades de NaOH o HCl
© Ed. Santillana

45
- En el cuerpo humano:
Rango de pH oscila entre 1 (ácido gástrico) y 7.5 (páncreas)
Sangre arterial: 7.4, normalidad: 7.35-7.45

- Según fórmula: pH = - log [H+]

↑ pH   [H+], alcalinización del medio
 pH  ↑ [H+], acidificación del medio

- En el ser humano: Los H++ son cationes fuertes que interaccionan especialmente con
proteínas, de carga negativa (aniones débiles)  cambios estructurales + funcionales
- Ejemplos:
 Hemoglobina pierde afinidad por el Oxígeno en condiciones de pH bajo
(Fenómeno de Bohr)
 Extremos de pH: pH > 7.8 ó pH < 6.9 Incompatibles con la vida
Origen del pH :
- La principal fuente de H++ es el dióxido de carbono (CO22), producto final del
catabolismo oxidativo de la glucosa y ácidos grasos:
CO22 + H22O  H22CO33  HCO33-- + H++

- En los capilares pulmonares: Este proceso se revierte, el CO22 diluido en sangre

pasa la barrera alveolo-capilar y se elimina mediante la ventilación alveolar. El ácido
carbónico pasa entonces a gas (ácido volátil) y es eliminado por los pulmones

-Ácidos no volátiles: Representan sólo un 0.2% del total de ácidos producidos

Ejemplos: ácido sulfúrico (metabolismo cisteína), ácido fosfórico
(fosfolipoproteínas), ácido láctico (metabolismo anaeróbico glucosa) → CO22, ingesta
accidental ó farmacológica, ácidos derivados de procesos patológicos (cetoacidosis
diabética). Eliminación este tipo ácidos: Tracto digestivo  Riñón
Sistemas de Defensa contra los cambios de [H++]:
- Sistemas tampón ácido-base
- Centro respiratorio: regula la eliminación de CO22 (H22CO33)
- Riñones: excretan orina ácida o alcalina
Puesta en marcha:
 Cuando se produce una modificación en la [H+], los sistemas tampón reaccionan en
fracciones de segundo para minimizar estos cambios
 Los sistemas tampón NO eliminan ni añaden H++ al organismo, sólo los mantienen
“controlados” hasta el restablecimiento del equilibrio
 El sistema respiratorio actúa en pocos minutos para eliminar el CO22

-Estos 2 sistemas mantienen “controlados” los niveles de H+ hasta que actúan los:

 Riñones: más lentos en actuar, pero eliminan el exceso de ácido o base del cuerpo

 A pesar de su lentitud en actuar, al cabo de unas pocas horas y días, los riñones
SISTEMAS TAMPÓN :
- En el rango fisiológico: bicarbonato, fosfatos, y proteínas actúan como
tampones de forma permanente

- Valor tampón: Cantidad de H++ (mEq/L) que pueden añadirse ó eliminarse de

una solución resultando en un cambio de pH de 1

- pH = pK + log [base] / [ácido] Ecuación de Henderson-Hasselbach

 Amortiguadoras Biológicos
1.- Sistema Bicarbonato :
- Consta de una pareja de tampones de ácido débil (ácido carbónico) y su base
conjugada (bicarbonato)
- Su capacidad de actuar como tampón de ácidos se debe en gran parte a la capacidad
de los pulmones de eliminar CO2

2.- Sistema Fosfatos :

- Sistema tampón que consta de 2 pares de aniones: mono y dihidrógeno de
fosfato, equilibrio: H2PO4-  H+ + HPO42-
- El pK de la forma ácida: 6.8, cercano a 7
- Ejercen su acción sobre todo en el medio intracelular
3.- Proteínas:
- Varios grupos de proteínas pueden actuar como potenciales tampones
- Pero sólo el grupo de los imidazoles posee un pK situado en el rango del pH
sangre
- Grupo imidazol sito en el residuo histidina de las cadenas peptídicas
- pK oscilan: 5.5-8.5, amplio rango de tampón
- Hemoglobina: rango pK 7-8
- Hemoglobina en forma desoxi-Hb ácido más débil que Hb en forma oxi-Hb
- A medida que oxígeno liberado de la Hb en capilares tisulares, los grupos
imidazol Hb
eliminan H+ del interior hematíes  CO2 se transporte en forma de bicarbonato
- Este mismo proceso se revierte en capilares pulmonares
Ejemplo: Calcular el pH de una disolución tampón formada por una concentración
0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato de sodio. Ka (CH3–COOH) = 1,8 · 10–5 M.

Ejercicio: ¿Cómo variará el pH de la disolución anterior al añadir a un 1 litro

de la misma : a) 0,01 moles de NaOH;
b) 0,01 moles de HCl?

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Indicadores de pH
(ácido- base)
• Son sustancias que cambian de color al pasar de la forma ácida a la
básica:
• HIn + H2O In– + H3O+
forma ácida forma básica
• El cambio de color se considera apreciable cuando [HIn] > 10·[In–] o
[HIn]< 1/10·[In–]
• In– · H3O+ HIn
Ka = ——————   H3O+  = Ka · ——— HIn
In–
• pH = pKa + log In– / HIn = pKa  1
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Algunos indicadores de pH
Color forma Color forma Zona de
Indicador
ácida básica viraje (pH)
Violeta de
Amarillo Violeta 0-2
metilo
Rojo Congo Azul Rojo 3-5
Rojo de
Rojo Amarillo 4-6
metilo
Tornasol Rojo Azul 6-8

Fenolftaleína Incoloro Rosa 8-10

54
Valoraciones ácido-base
• Valorar es medir la
concentración de un
determinado ácido o base
a partir del análisis
volumétrico de la base o
ácido utilizado en la
reacción de
neutralización.

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Gráfica de valoración de vinagre con
NaOH
pH
12
10
8 Zona de viraje fenolftaleína
6
4
2

20 40 60 V NaOH(ml)

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Ejemplo: 100 ml de una disolución de H2SO4 se neutralizan con
25 ml de una disolución 2M de Al(OH)3 ¿Cuál será la [H2SO4]?

3 H2SO4 + 2 Al(OH)3  3SO42– +2Al3+ + 6 H2O

• 25 ml x 2 M x 3 = 100 ml x Mácido x 2
• De donde:
• 25 ml x 2 M x 3
Mácido = ——————— = 0,75 M 100 ml x 2
• [H2SO4] = 0,75 M
• Vácido x Nácido = Vbas x Nbase (Nbase= 3 x Mbase)
• 100 ml x Nácido = 25 ml x 6 N
• Nácido = 1,5 N  Mácido= Nácido/2 = 0,75 M

57
BIBLIOGRAFIA

 “Química”. R. Chang. 11ª Ed. 2015. Mc Graw Hill.

 “Química Orgánica” Wade. 7ª Ed. 2012. Pearson Educación.

 “Química”. T, Brown. 12ª Ed. 2013. Pearson Educación