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Eliminación de arsénico en concentrados

Alternativas para la eliminación


de arsénico en concentrados de
cobre y oro:
Aspéctos técnicos y
medioambientales.

Björn Lindquist
Tilek AB

2009-02-19
Declaración
Tilek AB trabaja independiente de todos los
proveedores de tecnología.

El contenido en la exposición es unicamente


basado en mis propias experiencias y
conclusiones.

No se menciona nombres de proveedores


solamente tecnologías.
Contenido
•Presencia de arsénico en concentrados de oro y
cobre.

•Razónes metalúrgicas para su eliminación.

•Eliminación por tostación

•Eliminación por lixiviación

•Comparación de las dos vías


Presencia de arsénico en
concentrados
-Arsenopirita, FeAsS

-Enargita, Cu3AsS4

-Tenantita, Cu12As4S13 ( grupo tetrahedrita)


Razones para la eliminación de
arsénico
En una fundición, el arsénico se reparte en todos
los productos formados en cada una de las etapas
metalúrgicas.

No es fácil concentrar el arsénico en un producto.

El arsénico es un elemento en el cual muchos de


sus compuestos constituye tanto un problema
medioambiental como un problema de la calidad
de los productos finales.
Eliminación por tostación
Razones por tostación

Tostación en horno solera multiple

Tostación en horno lecho fluidizante

 Flujograma de una planta con horno


fluidizante
 Resultados metalúrgicos
 Resultados medioambientales
Razones de tostación de
concentrados de cobre
1. Volatilización del arsénico por uso de una
parte de la energía química en los
minerales
2. Preparar los concentrados para un
tratamiento pirometalúrgico o
hidrometalúrgico.
Razones para la tostación de
concentrados de oro 1
1. Preparar los concentrados por una
lixiviación con cianuro a fuerza de:

 Transformar el cobre a una forma


lixiviable para su eliminación antes del
cianuro.
 Preparacion de los minerales de oro y
plata a formas lixiviables
Razones para la tostación de
concentrados de oro 2
Como normalmente se usa cianuro para la
lixiviación de oro y plata es necesario poder:

Eliminar metales que consumen cianuro,


como en el cobre
Eliminar piritina que consume oxígeno.

Liberar el oro cuando existe en forma de


partículas finas o compuestos refractarios
Horno de solera multiple
Tostación en lecho fluidizado
Volatilización de arsénico
Figure 1: Effect of temperature on arsenic
volatilization for concentrates
Arsenic volatilization, %

100

95

90

85

80

800 900 1000 1100


Bed temperature, ºK
Volatilización de arsénico
Figure 6: Effect of arsenic content in feed on
arsenic volatilization at 983 ºK

100
Arsenic volatilization, %

98

96

94

92

90
2,00 3,00 4,00 5,00
Arsenic content in feed, %
Recuperación de los metales

La recuperación de cobre y los metales


preciosos en el proceso de tostación alcanza
los 99.99 %.
Las emisiones del arsénico al
aire
En una fundición con una tostación de
concentrados de cobre con un contenido de
1000 toneladas de arsénico anual las emisiones
han sido menos de 10 kgs al año.

Es decir, la recuperación ha sido más de 99,999


%
Control de emisiones secundarias
 Un horno de lecho fluidizado es un sistema cerrado.
 Encima del lecho, e incluyendo todo el sistema para el
tratamiento de los gases se mantiene una presión
negativa.
 Calcinas formadas son transferidas a fajas cubiertas en
las cuales existen una subpresión.
 Polvos de filtros electrostáticos secos son transferidos en
sistemas cubiertos.
 Polvo de trióxico de arsénico es transportado
neumáticamente en un sistema cerrado a los silos para
su almacenaje.
 Tolvas y puntos de transferencia son cerrados
Resultados de mediciones alrededor de horno
de lecho fluidizante, tostando concentrados
de cobre con arsénico
Resultados entre 1998-2005 demuestran que
todas las mediciones hechas en operadores
cumplen con los requerimientos:

Cu 1,0 mg/m3
Pb 0,1 ”
As 0,03 ” ( más tarde bajado a 0,01 )
Cd 0,05 ” ( más tarde bajado a 0,02 )
SO2 5,0 ”
Plantas que han sido puestas en marcha durante los
últimos 30 años utilizando la tecnología de tostación en
lecho fluidizante para la eliminación de arsénico o azufre
Empresa País Tostación Capacidad, Año Comentario
(t/d)
TMMIC China Parcial 640 1978 Concentrado de
cobre con arsénico

Rokana Zambia Sulfatizante 420 1979 Concentrado de


cobre
Chambishi Zambia Sulfatizante 370 1981 Concentrado de
cobre
Lepanto Filipinas Parcial 180 1982 Concentrado de
cobre con altas
leyes de arsénico
Boliden Suecia Parcial 1100 1980 Concentrado de
cobre con altas
leyes de arsénico
Rontealde España Total 600 1985 Concentrado de
pirita con arsénico
Minahasa Indonesia Total 2160 1994 Concentrado de oro
con arsénico
Newmont Gold EEUU Total 8000 1992 Concentrado de oro
con arsénico
Gidji/W.A.KGC Australia Total 1150 1987 Concentrado de oro
M con arsénico
Cortez EEUU Total 2000 1990 Concentrado de oro
con arsénico
Plantas nuevas
Se construyeron dos plantas nuevas en
China, ambos por tostación de concentrados
de cobre con arsénico en hornos con lecho
fluidizante en dos etapas.

Actualmente una empresa minera en Chile


ha decidido construir un horno con lecho
fluidizante para su concentrado de cobre
con altas leyes de arsénico y tratar las
calcinas en sus fundiciones.
Manejo del arsénico
Se puede recuperar el arsénico de los gases del
horno de tostación, tanto por vía seca como por
vía húmeda.

Por ambas vías: seca o húmeda, hay varias


posibilidades para su transformación:

Trióxido en silos.
Trióxido mezclado con cemento y cal.

Escorodita.

Arsenito de calcio.
Resumen de tostación
Tecnología desarrollada.

Tecnología que puede alcanzar los


requerimientos medioambientales.

Tecnología con altas recuperaciones de los


metales.

Tecnología que permite producir arsénico


separado de los demás compuestos.
Eliminación por lixiviación

Razones por lixiviación

Presentación de biolixiviación
Razones por lixiviación

Como se trabaja a bajas temperaturas se


evita la formación de As2O3 como vapor
que constituye un riesgo medioambiental.

Es una tecnología que ya ha mostrado


costos ventajosos para la producción de
metales.
Por qué biolixiviación
La participación de microbios en una lixiviación,
ofrece una posibilidad, ello es usado para hacer
procesos a costos baratos.

En los últimos 20 años los conocimientos y la


tecnología han sido desarrolladas rapidamente.

Bacterias han participado en procesos de


lixiviación en el pasado sin que la gente lo supiese.

Existen varias experiencias para concentrados con


arsénico.
Biolixiviación - proceso 1
Fierro y azufre en los minerales son oxidados con
ayuda de microbios para la producción de iones
ferricos, los que continuan la lixiviación formando
metales solubles en forma de sulfatos que se puede
extraer. El arsenico se disuelve también.

Los metales preciosos no se disuelven, pero por la


destrucción de los minerales durante la oxidación,
estos liberan los minerales auríferos y los hacen
accesibles al cianuro.

Normalmente se denomina el proceso biooxidación.


Biolixiviación-proceso 2
La biolixiviación puede suceder
normalmente en dos etapas que suceden
paralelamente:

-Una por los iones férricos formando iones


ferrosos y azufre elemental. En esta etapa
se disuelve el arsénico.

-Otra por las enzimas de los microbios,


recuperando los iones ferricos y oxidando el
azufre elemental a iones sulfatos.
Biolixiviación-Proceso 3

En la biolixiviación de oro desde


concentrados con arsenopirita no se puede
lixiviar oro con los iones férricos.

Lo que sucede es una lixiviación de


arsenopirita y otros minerales con fierro y
azufre para que se libere los granos de oro.

Luego el oro es accesible para una


lixiviación con cianuro.
Biolixiviación-proceso 4.
Arsenopirita
Ataque primero:
2FeAsS + Fe2(SO4)3 + 3O2 Fe(AsO2)2 + 3FeSO4 + 2S

Oxidación de azufre:
2S + 3O2 + 2H2O 2H2SO4
Regeneración de fierro 1:
2FeSO4 + 1/2O2 + H2SO4 Fe2(SO4)3 + H2O

Regeneración de fierro 2:
Fe(AsO2)2 + FeSO4 + 1,5 O2 + H2O 2FeAsO4 + H2SO4
Biolixiviación - proceso 5.
Requerimientos
Aire para la oxidación de los minerales.

Dióxido de carbón.

Un pH entre 1,5 y 2,2.

Una temperatura de 40 C.
Biolixiviación - proceso 6
Lixiviación en pilas o tanques
Las condiciones son difíciles de controlar en
pilas.

En consecuencia la mayoría de las plantas


han sido basadas en lixiviación en tanques.
Flujograma biooxidación de
concentrado de oro
Referencias concentrados de oro-1

Planta Capacidad, Minerales Lugar Año de con-


T/día strucción
Fairview 14 Pirita, Barberton, 1986, 1991,
Arsenopirita EEUU 1999
Harbour Lights 55 ” Leonora, 1999
Australia
São Bento 150 Pirita Brazil 1991, 1994,
Arsenopirita 1998
Pirotina

Wiluna 115 Pirita Australia 1993, 1996


Arsenopirita
Youanmi 120 ” Australia 1994
Referencias concentrados de oro-2

anta Capacidad, Minerales Lugar Año de con-


T/día strucción
hanti-Sansu 720 Pirita, Obuasi, Ghana 1994, 1995
Arsenopirita
Pirotine
mboraque 60 Pirita, San Mateo, 1998
Arsenopirita Peru
izhou 100 Pirita Shandong, 2001
Arsenopirita China
Pelígros para bacterias

Tiocianatos

Bacteriocides, fungicides

Petroleo

Cloro

Minerales carbonates a veces


Resúmen, lixiviación
concentrados de oro
Cumple con las exigencias
medioambientales
Concentrados con cobre
En concentrados con cobre es necesario
lixiviar fierro, azufre, arsénico pero además
cobre.
Luego de este tratamiento se puede lixiviar
metales precios.

Un proceso que funcione más


económicamente todavía no existe.

Los esfuerzos hechos son grandes.


Dificultades adicionales
Bacterias que operan a 40ºC dan una lixiviación demasiado lenta de calcopirita y
enargita.

Los termofilas, que pueden tolerar 80ºC tienen una membrana delgada que no permite
altas concentraciones en la suspensión.

Con altas temperaturas el abasto de oxígeno es difícil.

Fue necesario cambiar aire con oxígeno puro.

Ha sido difícil alcanzar recuparaciones altas de los metales.

Los materiales de construcción son más costosos.

Los termofilas que se usaban no existen en la naturaleza:

Se tienen que cultivarlos durante las condiciones nuevas cuando solamente algunos
pueden adaptarse y sobrevivir.
Proyecto en Chile
Una planta piloto con una capacidad de
20,000 toneladas de cobre refinado trabajó
por algunos años con un concentrado de
cobre, arsénico y metales preciosos por
bioxidación.

Después de gastar 74MUSD la empresa


minera tomó la decisión de construir una
planta de tostación seguido por un
tratamiento pirometalúrgico.
Comparación de las dos vías
Biooxidación de concentrados de oro es una vía que ha
mostrado sus ventajas en comparación con la tostación.

Para concentrados de cobre y metales preciosos la


tostación es la única vía por el momento.

Sin embargo, hay razones fuertes para pensar que tambien


en este caso se va a desarollarse más la biolixiviacón:

Posibilidades para optimizar entre la mina y la lixiviación.

Es una tecnología que no necesita capacidades altas para


ser económicamente intresante.
GRACIAS

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