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TERMOQUÍMICA

Parte 3
 2
Ejemplo: Determinar la variación de energía interna
para el proceso de combustión de 1 mol de
propano a 25ºC y 1 atm, si la variación de entalpía,
en estas condiciones, vale – 2219,8 kJ.

C3H8 (g) + 5 O2 (g)  3 CO2 (g) + 4 H2O (l)

 H = –2219,8 kJ
nreactivos = 1+5 = 6 ; nproductos = 3   n = – 3
Despejando en  U =  H –  n · R · T =
– 2219 kJ + 3 mol · (8,3 J/mol.K) · 298 K = –2214 kJ

 U = – 2212 kJ
 3

Entalpía estándar de la reacción

 Es el incremento entálpico de una reacción en
la cual, tanto reactivos como productos están en
condiciones estándar (p = 1 atm; T = 298 K =
25 ºC; conc. = 1 M).
 Se expresa como  H0 y como se mide en J o kJ
depende de cómo se ajuste la reacción.
 Así, H0 de la reacción “2 H2 + O2  2 H2O”
es el doble del de “H2 + ½ O2  H2O”.

 H0 = H0productos – H0reactivos
 4

Ecuaciones termoquímicas

 Expresan tanto los reactivos como los productos

indicando entre paréntesis su estado físico, y a
continuación la variación energética expresada
como H (habitualmente como H0).
 Ejemplos:
CH4(g) + 2 O2(g)  CO2(g) + 2 H2O(l); H0 = –890 kJ

H2(g) + ½ O2(g)  H2O(g); H0 = –241’4 kJ

 5

Ecuaciones termoquímicas
 ¡CUIDADO!: H depende del número de
moles que se forman o producen. Por tanto, si
se ajusta poniendo coeficientes dobles, habrá
que multiplicar H0 por 2:
 2 H2(g) + O2(g)  2 H2O(g) ; H0 = 2· (–241’4 kJ)

 Con frecuencia, suelen usarse coeficientes

fraccionarios para ajustar las ecuaciones:
 H2(g) + ½ O2(g)  H2O(g) ; H0 = –241’4 kJ
 Entalpía estándar de formación 6

(calor de formación).
 Es el incremento entálpico (H) que se produce en la reacción de
formación de un mol de un determinado compuesto a partir de
los elementos en estado físico normal (en condiciones estándar).
 Se expresa como Hf0. Se trata de un “calor molar”, es decir, el
cociente entre H0 y el número de moles formados de producto.
 Por tanto, se mide en kJ/mol.
 Ejemplos:
C(s) + O2(g)  CO2(g) Hf 0 = – 393’13 kJ/mol
H2(g) + ½ O2(g)  H2O(l) Hf0 = – 285’8 kJ/mol
 MMU 7
Cálculo de  H0 IM U
IMP YY
POO
RRT
(calor de reacción) TAAN
NTTE
E

 Aplicando la ley de Hess podemos concluir

que :

 H0 =  npHf0(productos)–  nrHf0(reactivos)

 Recuerda que Hf0 de todos los elementos

en estado original es 0.
 8
Ejemplo: Conocidas las entalpías estándar de formación
del butano (C4H10), agua líquida y CO2, cuyos valores son
respectivamente –124’7, –285’8 y –393’5 kJ/mol, calcular
la entalpía estándar de combustión del butano.
 La reacción de combustión del butano es:
 C4H10(g) +13/2O2(g)  4 CO2(g) + 5H2O(l) H0comb= ?
  H0 =  npHf0(product.) –  nrHf0(reactivos) =
4 mol(– 393’5 kJ/mol) + 5 mol(– 285’8 kJ/mol)
–1 mol(– 124’7 kJ/mol) = – 2878’3 kJ
 Luego la entalpía estándar de combustión será:
 H0combustión = – 2878’3 kJ/mol
 MMU 9
U
IMP YY
IM
Ley de Hess POO
RRT
TAAN
NTTE
E

  H en una reacción química es constante con

independencia de que la reacción se produzca
en una o más etapas.
 Recuerda que H es función de estado.
 Por tanto, si una ecuación química se puede
expresar como combinación lineal de otras,
podremos igualmente calcular H de la reacción
global combinando los H de cada una de las
reacciones.
Ejemplo: Dadas las reacciones 10

(1) H2(g) + ½ O2(g)  H2O(g) H10 = – 241’8 kJ

(2) H2(g) + ½ O2(g)  H2O(l) H20 = – 285’8 kJ
calcular la entalpía de vaporización del agua en
condiciones estándar.
La reacción de vaporización es...
(3) H2O(l)  H2O(g) H03 = ?
(3) puede expresarse como (1) – (2), luego
H03 = H01 – H02 =

– 241’8 kJ – (–285’8 kJ) = 44 kJ

 H0vaporización = 44 kJ /mol
 11

Esquema de la ley de Hess

H2(g) + ½ O2(g)
H

H10 = – 241’8 kJ

H20 = – 285’8 kJ H2O(g)

H30 = 44 kJ

H2O(l)
Ejercicio B: Conocidas las entalpías estándar de formación12
del butano (C4H10), agua líquida y CO2, cuyos valores son
respectivamente –124’7, –285’8 y –393’5 kJ/mol, calcular
la entalpía estándar de combustión del butano.
 Si utilizamos la ley de Hess, la reacción:
 (4) C4H10(g) +13/2O2(g)  4 CO2(g) + 5H2O(l) H0comb=?
 Puede obtenerse a partir de:
 (1) H2(g) + ½ O2(g)  H2O(l) H10 = – 285’8 kJ
(2) C(s) + O2(g)  CO2(g) H20 = – 393’5 kJ
(3) 4 C(s) + 5 H2(g)  C4H10(g) H30 = – 124’7 kJ
 (4) = 4 · (2) + 5 · (1) – (3)
 4 C(s) + 4 O2(g) +5 H2(g) + 5/2 O2(g) + C4H10(g) 
4 CO2(g) + 5H2O(l) + 4 C(s) + 5 H2(g)
  H04 = 4 mol(–393’5 kJ/mol) + 5 mol(–285’8 kJ/mol) –1 mol(– 124’7 kJ/mol) = –
2878’3 kJ
Ejercicio C: Determinar  Hf0 del eteno (C2H4) a 13

partir de los calores de reacción de las siguientes

reacciones químicas:
(1) H2(g) + ½ O2(g)  H2O(l) H10 = – 285’8 kJ
(2) C(s) + O2(g)  CO2(g) H20 = – 393’13 kJ
(3) C2H4(g) + 3O2(g)  2CO2(g) + 2 H2O(l)
H30 = – 1422 kJ
 La reacción de formación del eteno C2H4(g) a
partir de sus constituyentes en estado normal es:
 (4) 2 C(s) + 2 H2(g)  C2H4(g)
 (4) se puede expresar como 2·(2) + 2·(1) – (3)
 14
Ejercicio C: Determinar H del eteno (C2H4) a partir
f
0

de los calores de reacción de las siguientes

reacciones químicas:
(1) H2(g) + ½ O2(g)  H2O(l) H10 = – 285’8 kJ
(2) C(s) + O2(g)  CO2(g) H20 = – 393’13 kJ
(3) C2H4(g) + 3O2(g)  2CO2(g) + 2 H2O(l) H30 = – 1422 kJ

(4) 2 C(s) + 2 H2(g)  C2H4(g)

(4) = 2·(2) + 2·(1) – (3)
luego H40 = 2·H20 + 2·H10 – H30 =
= 2 · (–393’13 kJ) + 2 · (– 285’8 kJ) – (– 1422 kJ) =
= 64’14 kJ
es decir  Hf0 (eteno) = 64’14 kJ/mol
Se trata, pues, de una reacción endotérmica.
Ejercicio D: Las entalpías de combustión de la glucosa 15

(C6H12O6) y del etanol (C2H5OH) son –2815 kJ/mol

y –1372 kJ/mol, respectivamente. Con estos datos
determina la energía intercambiada en la fermenta–
ción de un mol de glucosa, reacción en la que se
produce etanol y CO2. ¿Es exotérmica la reacción?
 Las reacciones de combustión son, respectivamente:
(1) C6H12O6 + 6 O2  6 CO2 + 6 H2O ; H1 = – 2815 kJ
(2) C2H5OH + 3 O2  2 CO2 + 3 H2O ; H2 = – 1372 kJ
 La reacción de fermentación de la glucosa es:
(3) C6H12O6  2 C2H5OH +2 CO2 H3 = ?
 (3) puede expresarse como (1) – 2· (2), luego
H3 = H1 – 2·H2 = – 2815 kJ – 2· (– 1372 kJ) = – 71 kJ
 y la reacción es exotérmica.
 16
Energía de enlace ( disociación).
 “Es la energía necesaria para romper un enlace
de un mol de sustancia en estado gaseoso ”
 En el caso de moléculas diatómicas es igual que
la energía de disociación:
 A—B(g)  A(g) + B(g) Hdis = Eenlace= Ee

 Ejemplo: H2(g)  2 H(g) H = 436 kJ

 Es positiva (es necesario aportar energía al
sistema)
 Es difícil de medir.
 Se suele calcular aplicando la ley de Hess.
Ejemplo: Calcular la energía del enlace H—Cl 17
en el cloruro de hidrógeno conociendo Hf0(HCl) cuyo
valor es –92,3 kJ/mol y las entalpías de disociación del
H2 y del Cl2 que son 436,0 kJ/mol y 243,4 kJ/mol,
respectivamente.
 La reacción de disociación del HCl será:
 (4) HCl(g)  H(g) + Cl(g)  H04 = ?
 (1) ½H2(g) + ½Cl2(g)  HCl(g) H01 = –92,3 kJ
 (2) H2(g)  2H(g) H02 = 436,0 kJ
 (3) Cl2(g)  2Cl(g) H03 = 243,4 kJ
 (4) = –(1) + ½(2) + ½(3)
 H04 = –(– 92,3 kJ ) + ½(436,0 kJ) + ½(243,4 kJ) =

= 432,0 kJ Ee(HCl) = 432,0 kJ/mol

 18
Cálculo de H0 a partir de las
Energía de enlace IMIMMPMUUYY
POO
(disociación). RRT
TAAN
NTTE
E
 Aplicando la ley de Hess en cualquier caso se
obtiene la siguiente fórmula:

H0 =  ni · Ee(enl. rotos) –  nj · Ee(enl. formados)

en donde ni representa el número de enlaces rotos y

formados de cada tipo.
 19
Ejemplo: Sabiendo que las energías de los siguientes
enlaces (kJ/mol): C=C : 611; C–C : 347; C–H : 413
y H–H : 436, calcular el valor de H0 de la
reacción de hidrogenación del eteno.
 Reacción: CH2=CH2(g) + H2(g)  CH3–CH3(g)
 En el proceso se rompe un enlace C=C y otro H–H y se
forman 2 enlaces C–H nuevos (el etano tiene 6 mientras
que el eteno tenía sólo 4) y un enlace C–C.
  H0 =  Ee(enl. rotos) –  Ee(enl. formados) =
  H0 = 1Ee(C=C) + 1 Ee(H–H) – 1Ee(C–C) – 2 Ee(C–H)
  H0 = 1 mol · 611 kJ/mol + 1mol · 436 kJ/mol
– (1 mol · 347 kJ/mol + 2 mol · 413 kJ/mol) = –126 kJ
Ejercicio E: Calcula el calor de 20
Enlace Ee (kJ/mol)
combustión de propano a partir de los
H–H 436
datos de energía de enlace de la tabla.
C–C 347
 C3H8 + 5 O2  3 CO2 + 4 H2O
C=C 620
 Enlaces rotos:
8 C–H, 2 C–C y 5 O=O C C 812
 Enlaces formados: O=O 499
 6 C=O y 8 O–H Cl–C 243
 H0 =  Ee(e. rotos) –  Ee(e. form.) C–H 413
 H0 = 8 Ee(C–H) + 2 Ee(C–C) + C–O 315
5 Ee(O=O) – [6 Ee(C=O) + 8 Ee(O–H)]
C=O 745
 H0 = 8·413 kJ + 2·347 kJ +5·499 kJ – (6·745 kJ + 8·460
kJ) = –1657 kJ O–H 460
H0comb(C3H8) = –1657 kJ/mol Cl–H 432
 21

Calor de disolución

 Es la entalpía intercambiada en el
proceso de disolución de una sustancia.
 22

Calor ( entalpía) de Combustión

 El cambio de entalpía que ocurre cuando 1 mol de
una sustancia reacciona totalmente con gas
oxigeno a una temperatura dada se conoce como el
calor de combustión.
 Los calores de combustión se determinan
convenientemente en una bomba calorimétrica.
 Ejm : El calor de combustión de la glucosa es -673
kcal/mol a 298 K. Calcúlese la entalpía estándar
de formación de la glucosa.
 C6H12O6(s) + 6 O2(g)  6 CO2(g) + 6H2O(l)