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Departamento de Ingeniería Metalúrgica

Electrometalurgia
ELECTROOBTENCIÓN DE COBRE

Los principales objetivos de la electroobtención (EW) de cobre son:

• Recuperar cobre desde un electrolito en la forma de


cátodos.

• Obtener cátodos de alta pureza con buena


apariencia física.

• Producir cátodos con el menor consumo de energía y


costo asociado.
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Electroobtención Directa Electroobtención Indirecta

Lix. Bateas – Decloruradora – EW Lix In situ – SX – EW

Lix Agitación – Filtración – EW Lix. Botaderos – SX – EW

Descartes de Refinería – EW Lix. Pilas – SX – EW

Efluentes de plantas – EW Lix Bateas – SX – EW

Lix. Agitación – SX - EW
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Electrolito De Bateas De SX

Cobre [gpl] 30 40 – 48

H2SO4 [gpl] 25 140 – 180

Hierro [gpl] 4 0,5 - 1,5

Aluminio [ppm] 7 < 20

Manganeso [ppm] 40.000 30 - 80

Cloruros [ppm] 600 < 30


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El proceso EW del cobre consiste básicamente en la transformación

electroquímica del cobre, contenido en un electrolito, en cobre

metálico depositado en un cátodo, mediante la utilización de

energía eléctrica proveniente de una fuente externa. El cobre

iónico (Cu2+) del electrolito se deposita selectivamente sobre la

superficie del cátodo y a la vez se descompone agua en oxigeno

y ácido sulfúrico en la superficie de ánodos insolubles de plomo.


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CuSO4  H 2O  E.E.  Cu  H 2 SO4  1 O2


0

2
Como resultado de la estequiometría de la reacción, por cada
tonelada de cobre depositada en los cátodos:

• Se descomponen: 0,28 [ton] H2O

• Se generan: 1,54 [ton] H2SO4

0,25 [ton] O2 (5,6 m3 C.N.)

• Se consumen: 1900 – 2300 KWH


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Oxigeno
Energía Eléctrica

Electrolito Rico Electrolito Pobre


CELDA
Cu2+ - H 2SO4 - H2O Cu2+ - H2SO4 - H2O
ELECTROLÍTICA
Calor

Sulfato Cobalto
Cu0
Aditivo Catódico
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(-)
FCC
e (+) e
O2 O2
e
C Cu2+
Á Cu2+ á Á
ER n t H2O n EP
o SO42- o o
d d H+ d
o H2O o o

H+ SO42-
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Adición de aditivos al electrolito

Para nivelar el crecimiento


100 – 300
Guar preferencial y la nodulación
[g/TonCu]
de los depósitos catódicos

Sulfato de 100 – 200 Para estabilizar la capa de


Cobalto [g/TonCu] óxido de plomo.
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Circuito Equivalente para celda EW

Rc,eq Rpc,eq Re,eq Rpa,eq Rd,eq

V = ER + a + Ve + c + Vc
(+) (-)
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CuSO4  H 2O  E.E.  Cu 0  H 2 SO4  1 O2


2

G 0   41,4 Kcal / mol 

G 0   Z F E0

E0   41,4 / 2  23,06   0,9 V 


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i [A/m2] 1 O2  2 H   H 2O  2e
2
(+)

220

1,20 1,80

E [V]

Ea
a
(-)
E’a
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i [A/m2]
(+)

0,25 0,30

E [V]
220

E’c c
2 Ec
Cu  2e  Cu
(-)
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Tensión Mínima
ER descomposición
0,90 [V]

a Sobrepotencial anódico 0,6 [V]

Ve Tensión Ohmica electrolito 0,5 [V]

c Sobrepotencial catódico 0,05 [V]

Tensión en conexiones y
Vc conductores
0,05 [V]

V Tensión de Celda 2,1 [V]


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Reacciones Electroquímicas predominantes V° [V/ENH]

Cátodo 2
Cu  2e  Cu 0,34

Fe3  e  Fe2 0,77

Ánodo H 2O  1 O2  2 H  2e
2 1,23

Fe2  Fe3  e 0,77


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Reacciones Electroquímicas Secundarias V° [V/ENH]

Cátodo 2 H   2e  H 2 0,00

Ánodo
Pb  SO42  PbSO4  2e - 0,36
Pb2  2H 2O  PbO2  4H   2e 1,46

Mn 2  4H 2O  MnO4  8H   5e 1,51

2Cl   Cl2  2e 1,36

CO2  CO3  e 1,82


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Asumiendo que el potencial de la celda está comprendido entre
1,8 y 2,5 [V], desde el punto de vista termodinámico prácticamente
todas las reacciones indicadas pueden ocurrir sobre los electrodos.
Por otra parte, en el seno del electrolito pueden ocurrir reacciones
de óxido - reducción

5Cl   MnO4  8H   5 Cl2  Mn 2  4 H 2O


2

Mn 2  Cl2  2H 2O  2Cl   MnO2  4H 

3Fe2  MnO4  4H   3Fe3  MnO2  2H 2O


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Tipo Calidad Física

FI Cristales aislados Deficiente (Rugoso, disparejo)

BR Orientados en la Base Buena (Asperos)

Orientados en el
FT Muy Buena (Suaves)
Campo

UD Sin Orientación Mala (Porosos, ocluyen electrolito)


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Parámetros operacionales de control de Procesos
1ª Ley de Faraday: La cantidad de sustancia desprendida o
depositada en un electrodo es proporcional a la intensidad de
corriente (I) y al tiempo (t) que ésta circula.

M: Cantidad de sustancia depositada en


gramos.
M    I t : Equivalente electroquímico
I: Intensidad de corriente en amperios
t: Tiempo en segundos

La cantidad de sustancia que se desprende durante la electrólisis


no depende de la forma de la celda electrolítica, ni de la
concentración del soluto, ni de la temperatura, etc.
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2ª Ley de Faraday: La cantidad de sustancia desprendida o


depositada por una misma cantidad de electricidad, es
proporcional a los equivalentes electroquímicos de la sustancia

PM PM: Peso molecular de la sustancia depositada


 
96500  n n: valencia de la sustancia depositada

Eficiencia de corriente: Razón entre la cantidad de sustancia


depositada y la que se debería haber depositado teóricamente
según la ley de Faraday.

M .R.
E.C.   100
M .F .
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Ley de Ohm: Relaciona la R (ohm - ) del medio con el flujo de
corriente I (Amper) y la diferencia de potencial o tensión V (volts)
que se establece entre la entrada y salida de la resistencia.

V
R 
I
Densidad de corriente: es la cantidad de corriente que fluye por
unidad de superficie de un electrodo, se representa por i (A/m2)

Cortocircuito: fenómeno eléctrico indeseable en los procesos


electrolíticos, se presenta cuando la corriente fluye por una vía de
menor resistencia, eludiendo el circuito normal de circulación.
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Consumo específico de Energía eléctrica W (KWh/Ton) Es la


cantidad de energía eléctrica transferida para obtener un kg (Ton)
de producto.

V  I t
W 
1000  M .R.

Potencia Eléctrica: se expresa en kilowatt (KW)

V I
p 
1000
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Condiciones de operación

Densidad de corriente 160 - 300 [A/m2]


Flujo de electrolito a celda 100 – 150 [l/min]
Convencional o fondo de
Distribución de electrolito
celda/manifold
Distancia cátodo – cátodo 90 -110 [mm]
Ciclo de depósito 6 – 7 ]días]
Temperatura 40 – 48 [°C]
Ánodos Pb – Ca – Sn
6 [mm]
laminados
Cátodos permanentes Acero Inoxidable 316L; 3 – 3,3 [mm]
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Principales Variables en una celda de electrólisis

1. De electrodo [Material anódico – Área superficial - Geometría]

2. Inherentes al transporte [Tipo de transporte – Concentración


Superficial – Transferencia de carga eléctrica]

3. Inherentes a la solución [Concentración de impurezas en el


baño – concentración de las especies – pH de la solución –
Tipo de solvente - Aditivos]

4. Eléctricas [Potencial eléctrico – Corriente eléctrica]

5. Externas [Temperatura – Presión – Tiempo de electrólisis]


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Diagrama de Flujo de Electrolitos


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ELECTROREFINACIÓN DE COBRE

Se entiende por electrorefinación al proceso electrolítico por el


cual se disuelve un ánodo impuro de cobre, para depositarle
selectivamente en el cátodo con una pureza más elevada.

Los principales objetivos de la electrorefinación cobre son:

• Obtención de cobre de elevada pureza.

• Recuperación de elementos valiosos tales como oro,


plata en procesos posteriores.
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Reacciones Anódicas básicas: El proceso de electrodo que se
produce es aquel que necesite la tensión de electrodo más baja.

Cu   e  Cu 0 E 0  0,52 [VENH ]

Cu 2  2e  Cu 0 E 0  0,34 [VENH ]

Por lo tanto, la reacción principal que se produce en el ánodo es,

Cu0/Cu2+ aunque en la práctica ocurren ambas, dado que la


condición de equilibrio de la reacción debe cumplirse.
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Reacciones Catódicas básicas: El proceso catódico ocurre


fundamentalmente vía reducción de los iones cúpricos, que es la
especie estable en dicho medio.

Cu 2  2e  Cu 0 E 0  0,34 [VENH ]
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Electrorefinación Electroobtención

ER 0,0 0,90 [V]

a 0 – 0,01 0,6 [V]

Ve 0,11 – 0,13 0,5 [V]

c 0,04 – 0,08 0,05 [V]

Vc 0,04 – 0,08 0,05 [V]

V 0,20 – 0,25 2,1 [V]

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