UNIDAD II: POLIMERIZACIN Y CATLISIS

Tipos de polimerizacin

Polmeros de Adicin Polmeros de Condensacin

Polietileno, Polipropileno, PVC Nylon, PET (tereftalato de polietileno)
UNIDAD II: POLIMERIZACIN Y CATLISIS

1. POLMEROS DE ADICIN: Se obtienen a partir de la adicin rpida de una

molcula a una cadena de polmeros en crecimiento, generalmente con un
intermediario reactivo (catin, radical o anin) en el extremo de crecimiento
de la cadena. Tambin se les conoce como polmeros de crecimiento de
cadena, los monmeros son generalmente alquenos cuya polimerizacin
implica adiciones sucesivas de los mismos.

Fuente: L.G. Wade 2004

UNIDAD II: POLIMERIZACIN Y CATLISIS

Existen tres tipos de polimerizacin por adicin:

Radicalaria Monmeros como el estireno pueden

Catinica experimentar las 3
Aninica

Polimerizacin por va radicales: requiere de un iniciador y preferiblemente de un

monmero vinlico para poder ocurrir.
 Existen tres tipos de polimerizacin por adicin:

UNIDAD II: POLIMERIZACIN Y CATLISIS

1.1. Polimerizacin radicalaria: Adicin por radicales libres
Iniciacin: ruptura homolitica del
iniciador (perxido) y ataque del
radical al monmero.

Propagacin: el monmero radical

ataca a otro monmero en cada
extremo. Se forma un radical benclico
estabilizado por resonancia

Terminacin: la reaccin en cadena se

para, bien sea por el acoplamiento de
las molculas, por reaccin de una
impureza o por el colapso de dos
radicales para formar un enlace.
UNIDAD II: POLIMERIZACIN Y CATLISIS

El etileno y el propileno tambin se obtienen mediante

adicin radicalaria, con el etileno los intermediarios son
menos estables por lo que se requiere condiciones de
reaccin mas fuertes, frecuentemente reacciona a presiones
de 3000 atm y temperaturas de unos 200 C para obtener un
polmero de baja densidad.

El polietileno de baja densidad es muy blando y muy ligero

(termoplstico) debido a que esta muy ramificado y a que su
estructura es amorfa esto se debe a la abstraccin de un
tomo de hidrgeno de la parte interior de la cadena.
UNIDAD II: POLIMERIZACIN Y CATLISIS

Fuente: L.G. Wade 2004

UNIDAD II: POLIMERIZACIN Y CATLISIS
1.2. Polimerizacin catinica: implica la formacin de un carbocatin como intermediario
y la presencia de catalizadores fuertemente cidos (cidos de Lewis) como el BF3 el cual
debe estar ligeramente disuelto en agua o metanol para propiciar la primera fase de
reaccin.
El catalizador protona al monmero, iniciando la cadena

Se aade una molcula de monmero a la cadena

UNIDAD II: POLIMERIZACIN Y CATLISIS
1.2. Polimerizacin catinica:

Regeneracin del doble enlace

Una diferencia importante entre la polimeracin catinica y radicalaria es que el proceso

catinico necesita un monmero que forme un carbocatin relativamente estable.
UNIDAD II: POLIMERIZACIN Y CATLISIS

1.2. Polimerizacin aninica: Utiliza reactivo de Grignard o organolitios para comenzar

el proceso (bases fuertes). Los intermediarios resultantes son carbaniones.
Preferiblemente monmeros vinlicos y que tenga un grupo atractor de electrones.

Monmeros recomendados: acrilonitrilo (1), acrilamida (2), cido acrlico (3), esteres
acrlicos (4, metacrilato de metilo), cianoacrilato de metilo (5)

1 2 3 4

5
UNIDAD II: POLIMERIZACIN Y CATLISIS

Intervienen 3 pasos

Paso 1: formacin del

carbanin

Paso 2: propagacin

Paso 3: terminacin
con adicin de protn
al anin
UNIDAD II: POLIMERIZACIN Y CATLISIS

PROPONER EL MECANISMO DE REACCIN QUE SE ESPERA OBTERNER AL HACER

REACCIONAR:

Etileno
Propileno
1. PERXIDO
Isobutileno
Cloruro de vinilo
Estireno 2. BF3 + H2O
Acrilonitrilo
1-buteno
2-buteno 3. REACTIVO DE GRIGNARD
Tetrafluoretileno
UNIDAD II: POLIMERIZACIN Y CATLISIS

Estereoqumica: en los polmeros vinlicos hay cierta quiralidad y esto

interviene en sus propiedades
Polimero isotctico (mismo orden): fuertes y rgidos por su empaquetado
altamente regular. Todos los grupos R quedan del mismo lado

Grupos laterales al mismo lado de la cadena

El ataque es Anti
UNIDAD II: POLIMERIZACIN Y CATLISIS

Polimero sindiotctico (Orden alternante): caso similar al anterior. Los

grupos R se ubican de forma alternada en la cadena

Los iniciadores anionicos usualmente dan polmeros isotcticos o

sindiotcticos. El polmero resultantes es ms fuertes y ms resistente al
calor (Termoestables)
UNIDAD II: POLIMERIZACIN Y CATLISIS

Polimero atctico (Sin Orden) : Todos los grupos R estn localizados de

forma aleatoria en la cadena. Usual en polimerizaciones radicalarias.
Propiedades pobres al ser amorfos y carecer de cristalinidad

Cmo controlar la estereoqumica?

UNIDAD II: POLIMERIZACIN Y CATLISIS

Catalizadores de Zieggler Natta: son complejos metlicos con

propiedades catalticas que permiten la polimerizacin
estereoespecfica de monmeros vinilicos. Catalizador: TiCl4
mezclado con (CH3CH2)3Al, calor, 1 hora. Pueden dar polmeros
isotaticos o sindiotacticos segn el tipo de catalizador a usar.

Ventajas:
Se obtienen polmeros lineales sin ramificaciones.
Como los intermediarios estn estabilizados por el catalizador, se
produce muy poca abstraccin de Hidrogeno.
UNIDAD II: POLIMERIZACIN Y CATLISIS

Polimerizacin por Condensacin (Polimerizacion de crecimiento por

pasos): formado por enlaces ester o amido entre dos molculas (se
forma un copolimero entre dos monmeros distintos)

Polmeros usuales: poliamidas, polisteres, poliuretanos,

policarbonatos

Se presenta la prdida de una molcula pequea cada que las dos

unidades de monmero colapsan

Polister (pierde agua)

Poliamida y policarbonatos (pierden agua o HCl)
Poliuretano (pierde CO2)
UNIDAD II: POLIMERIZACIN Y CATLISIS

Poliamidas
Nylon: es una poliamida, producto de la unin de un diacido
carboxlico o di-cloruro de acido con una diamina. Se clasifica como
policondensacin por la prdida de agua o de HCl.
UNIDAD II: POLIMERIZACIN Y CATLISIS

Cuando se mezcla el cido adpico con hexametildiamina, tiene lugar una reaccin de
transferencia de protones que da lugar a un slido blanco denominado Sal de Nylon,
cuando se calienta a 250C se elimina agua en forma gaseosa y se obtiene nylon fundido,
el cual se moldea a su forma slida o se extrude (dar forma) a travs de un hilador para
obtener una fibra.
UNIDAD II: POLIMERIZACIN Y CATLISIS

Poliamidas: kevlar (chalecos antibalas), aramidas (corazas de aviones).

Stephaine Louise Kwolek (1923-2014) descubri este polimero

INVESTIGAR EL MECANISMO PARA LA OBTENCIN DEL NYLON 6 (PERLN), EL

NMEX Y EL KEVLAR AS COMO SU APLICACIN INDUSTRIAL.
UNIDAD II: POLIMERIZACIN Y CATLISIS

Polister

Dacrn: producto de la unin de un diacido carboxlico (cloruro

de diacido o diester) con un dialcohol. Se clasifica como
policondensacin por la prdida de agua.
UNIDAD II: POLIMERIZACIN Y CATLISIS

Botellas de poli (tereftalato

de etileno)

INVESTIGAR EL MECANISMO PARA LA OBTENCIN DEL

POLIESTER KODEL Y LA RESINA GLYPTAL. AS COMO SU
APLICACIN INDUSTRIAL
UNIDAD II: POLIMERIZACIN Y CATLISIS

Policarbonato

Lexn: producto de la unin de fosgeno y un diol para formar

un carbonato (ster del cido carbnico) se usa en ventanas de
vidrio (resistente a las balas).
UNIDAD II: POLIMERIZACIN Y CATLISIS

Poliuretanos

Es producto de la unin de un di isocianato con un di alcohol,

requiere un catalizador (usualmente una amina terciaria) para
formar el alcoxido que ataca al isocianato, de la eleccin del
isocianato y del alcohol depende que el producto resultante sea
rgido o blando
UNIDAD II: POLIMERIZACIN Y CATLISIS

La rigidez la aportan los enlaces urea-uretano y la parte

blanda es aportada por el alcohol.

Ejemplo: la Lycra o Spandex tiene porciones rgidas y

blandas.
UNIDAD II: POLIMERIZACIN Y CATLISIS

Investigar sobre los cdigos de identificacin utilizados por la Sociedad

Industrial del Plstico, describir el uso de cada material (Ejemplos) as como
el sistema utilizado para su reciclado.

Prxima Clase