FISICOQUIMICA

La Fisicoqumica puede definirse como aquella rama de la

Qumica que est relacionada con el estudio de la estructura
de la materia y sus propiedades fsicas asociadas, as como
las leyes , teoras y factores que influyen en los cambios
fsicos y qumicos. Se basa en la experimentacin y en la
observacin.

Existen dos mtodos principales de la fisicoqumica, el

mtodo cintico y el mtodo termodinmico.

En el mtodo cintico se realiza un intento para describir

un mecanismo que explique los fenmenos fsicos y
qumicos imaginando que los tomos y las molculas
realizan ciertas cosas especficas debido a su estructura y a
su movimiento.
 En el mtodo termodinmico se hace hincapi a los
cambios energticos asociados con los fenmenos,
ms bien que en el mecanismo del proceso. Por lo
tanto no se requieren conocer la estructura de la
materia involucrada en el proceso.

La fisicoqumica forma la base para todas las ramas

principales de la Qumica, es de mucha importancia
en la bioqumica, en las ciencias qumicas y
biolgicas.
Conceptos Bsicos de
Fisicoqumica
1. Sistema:
Es la porcin del universo que escogemos para una
estudio termodinmico.
2. Lmite o Frontera del Sistema:
Es lo que lo separa del resto del universo.
3. Medio Exterior:
Mas all de la frontera.
4. Sistema Cerrado:
Cuando no intercambia materia, solo intercambia
energa.
5. Sistema Abierto:
Cuando intercambia materia y energa con su entorno
6. Sistema Aislado (Adiabtico):
Cuando no intercambia materia ni energa con su
entorno.
7. Sistema Homogneo:
Cuando es completamente uniforme.
8. Sistema Heterogneo:
Cuando tienes dos o mas partes homogneas.
9. Fase:
A cada una de las partes homogneas separadas
de otras por superficies fsicas definidas.
10. Propiedades Intensivas:
Caractersticas de cada sustancias e independientes
de su cantidad. Por ejemplo: densidad, viscosidad,
ndice de refraccin, tensin superficial, calor
especfico, etc.
11. Propiedad Extensiva:
Caracterstica que depende de la cantidad de
materia como volumen, masa, capacidad calorfica,
etc.
12. Estado de un Sistema:
Un sistema se encuentra en un estado definido cuando cada uno
de sus propiedades tienen un valor determinado.
13. Cambio de Estado:
Es la variacin en una o mas de sus propiedades de un sistema.
14. Proceso Termodinmico:
Cambio de estado en el cual se da informacin adicional sobre el
mecanismo cuando acontece el cambio. Los mas conocidos son:

a) Proceso Isotrmico: Temperatura constante.

b) Proceso Isobrico: Presin constante.
c) Proceso Isocrico: Volumen constante.
d) Proceso Adiabtico: mientras ocurre el cambio no hay intercambio
de calor.
e) Proceso Reversible: constituido por una serie de estados de
equilibrio.
f) Proceso Cclico: cuando el sistema retorna a su estado inicial
despus de realizar una serie de cambios.
15. Equilibrio Termodinmico:
Un sistema esta en equilibrio termodinmico
cuando cumplen tres equilibrios diferentes
simultneos.

1) Equilibrio Trmico: cuando T sea la misma en

todo el sistema.
2) Equilibrio Qumico: su composicin no varia con
el tiempo.
3) Equilibrio Mecnico: no debe existir movimientos
macroscpicos dentro del sistema
 ESTADO GASEOSO
Gas :
Es la materia que posee la propiedad de llenar completamente un
recipiente o un espacio a una densidad uniforme, por lo tanto no
posee un volumen constante ni forma definida.
Caractersticas de los gases:
Los gases estn formados por partculas muy pequeas llamadas
molculas muy separadas y en rpido movimiento errtico.
Las molculas de un gas dentro de un recipiente cerrado estn
dotadas de un movimiento incesante y catico, chocan entre si y
con las paredes del recipiente.
La presin de un gas es el resultado de las colisiones de las
molculas contra la pared del recipiente.
Bajo condiciones de T y P el espacio ocupado por la molcula es
una fraccin muy pequea del volumen total del gas.
 La T absoluta de un gas es un cantidad
proporcional a la energa cintica promedio de
todas las molculas de un sistema gaseoso. Si
T crece entonces aumenta el movimiento, si el
V permanece constante la P aumenta.
Dos o ms gases pueden mezclarse en
cualquier proporcin para preparar una mezcla
perfectamente uniforme.
Los gases son compresibles y expansibles.
El lmite inferior del estado gaseoso es el punto
crtico.
 Fuerzas Atractivas y
Repulsivas Moleculares
Las molculas estn afectadas por dos tendencias
opuestas debido a:
1. Por la energa cintica que posean las molculas,
es la dispersin que depende exclusivamente de la
T que facilita vencer las fuerzas atractivas.
2. Debido a las fuerzas atractivas entre las molculas,
presentan una tendencia de agregacin, esta
tendencia es la cohesin.
 Gas Ideal

Se dice que un gas ideal cuando

1. El valor de las fuerzas de interaccin
molecular es despreciable.
2. El volumen propio de las molculas
es despreciable frente al gran
volumen que ocupa el gas.
Esto sucede a bajas presiones y altas
temperaturas.
Leyes para los gases ideales

1. Ley de Boyle o Mariotte : Ley de las

isotermas.
V1=K/P1 V2=K/P2
V1P1=V2P2=..K
P (VP)T=K
PV
T=cte T=cte

V P
 2. Ley de Charles o Gay Lussac
a) Variacin del volumen de un gas con la
temperatura a presin constante: Ley de las
isbaras ( P=cte).
V1=KT1 V2=KT2
V1/T1=V2/T2= K
V/T=K ; V=KT
V P1
P2
P3

T
b) Variacin de la presin con la temperatura
a volumen constante:
Ley de las Iscoras (V=cte)

P1=KT1 P2=KT2
P1/T1=P2/T2= K
P/T=K , P=KT
P V1
V2
V3

T
3. Ley del Gas Ideal / Ecuacion de
Estado del Gas ideal
Resultado de la combinacin de la ley
de Boyle y Charles. Es una relacin
triple entre V, P, y T.

PV=nRT
R= 0,082 L-atm/mol K
R= 1, 987 Cal/mol K
 TEORIA CINETICA DE LOS GASES

Esta Teora fue propuesta por primera vez por Bernoulli

en 1738 y ms tarde Clausius, Maxwell, Boltzmann,Van
der Waals y Jeans la ampliaron y mejoraron.
Los postulados fundamentales de esta teora son :

1. Los gases estn constitudos por diminutas partculas

llamadas molculas de igual masa y tamao.

2. Las molculas de un recipiente se hallan en

movimiento catico, durante el cual chocan entre s o
con las paredes del recipiente donde se encuentran.
3. El bombardeo de las molculas contra las
paredes del recipiente origina una presin, es
decir, una fuerza por unidad de rea.

4. Las colisiones de las molculas son elsticas, es

decir no se produce prdida de energa por
friccin.

5. La temperatura absoluta, es una cantidad

proporcional a la energa cintica promedio de
todas las molculas de un sistema.
6. A presiones bajas, la distancia promedio entre las
molculas es grande, de ah que las fuerzas de
atraccin se consideran despreciables.

7. El volumen de las molculas se considera

despreciable, en comparacin con el volumen del
recipiente que las contiene.

Este tratado terico se limita a los gases en

condiciones ideales es decir bajas presiones y
altas temperaturas.
Ecuacin Cintica de los Gases

La ecuacin cintica ser deducida aparir

de un gas ideal.
Se considera que el gas se encuentra en
una caja cuadrada que tiene longitud L
(cm), que estn en constante
movimiento catico.
Y tomamos como referencia una molcula
de masa m y una velocidad u.
 Consideremos que la molcula se desplaza de una pared a la otra pared
en la direccin del eje X, est molcula chocar con un lado del recipiente
con una velocidad u y rebotara con una velocidad u.
Su cantidad de movimiento:
antes del choque : mu
despus del choque: - mu
El cambio de cantidad de movimiento ser:

mu-(-mu)=2mu

La distancia total recorrida = 2L

El numero de impacto que efecta la molcula sobre la pared en la unidad
de tiempo = u/2L
Por lo tanto el cambio en la cantidad de movimiento es el producto del
numero de choques por el cambio de cantidad de movimiento.

u / 2L . 2mu = mu2 / L

La rapidez del cambio de movimiento es igual a la fuerza ejercida por un

cuerpo mvil en un choque.

F=mu2 / L ( Fuerza debido al impacto de una molcula)

 Las moleculas se mueven al azar.
Suponiendo que se tiene N molculas y lo dividimos en
tres partes (x,y,z)
Un grupo (N/3) se movera en la direccion del eje x como
la molecula modelo.
La fuerza ejercida sobre una cara del recipiente es
F = N/ 3 . m u2 /L = N m u2
3L
La presin sobre la pared ser : P = F / A , (A=L.L)
P = N m u 2 = N m u2
3 L3 3V
Reordenando la ecuacin anterior
P. V = N m u2 ( 1)
3
 Si n es igual a una mol, entonces N se convierte en el nmero de
Avogadro.
El producto de m. N se convierte en masa molecular del gas M.

P. V = M u2 (2)
3
P. V = M u2 .2
3 2
P. V = 2. 1M u2
3 2
P. V = 2. E (3) E= energa Cintica
3
Para una mol :

PVm=RT (4)

Igualando (1) (2) (3) y (4)

PV= 1M u2 =2 E = RT (5)
3 3

u= velocidad cuadrtica media

 La velocidad cuadrtica(u)
De acuerdo con la Teora Cintica de los gases, todas
las molculas que se encuentran a igual temperatura,
deben poseer la misma energa cintica promedio,
esto es:
1/2 m1. u12 = 1/2 m2.u22 = 1/2 m3.u32
de lo que se deduce que cuanto mayor es su masa,
menor es la velocidad de desplazamiento.
La velocidad cuadrtica media con que se mueven las
molculas de un gas se puede determinar :
M . u2 = R . T
3
u= 3 R. T
M
Ejemplo

Calcular la velocidad cuadrtica del dixido de azufre a

50C.
R = 8.314 x 107 ergios/mol.K
M SO2 = 64 g/mol
T = 323 K
Desarrollo u= 3 R. T
M

u= 3 x 8.314 x 107 ergios/mol.K x 323 K

64 g/mol

u= 35479 cm/s
 Energa cintica y temperatura

El nico tipo de energa que nos hemos referido en el

movimiento molecular, es la energa cintica de
translacin, E
E = 1/2 M . u2 = 3 / 2 R. T
La energa cintica de translacin de un gas ideal es
completamente independiente de la naturaleza del gas, de
la presin y es funcin slo de la temperatura del gas.
Para n moles de gas ser:
E = 1/2 n. M . u2 = 3 / 2 n. R. T
Por ejemplo, 2 mol de cualquier gas ideal a 500 K tendr una
energa cintica de:

E = 3/2 x 2 mol x 8.314 Joules / mol. K x 500 K

E = 12471 joules
 Capacidad calorfica y Teora cintica

La capacidad calorfica molar(C), es la cantidad de

calor necesario para elevar la temperatura de un mol
de una sustancia en 1 grado (si la masa es una mol).
El calor especfico (c,Ce) es la cantidad de calor
requerido para elevar 1 grado centgrado 1 gramo de
una sustancia (si la masa es un gramo).
Hay dos tipos de capacidad calorfica, segn se
calienta la sustancia a presin constante o a volumen
constante.
A volumen constante, toda la energa proporcionada
va a incrementar la energa interna de la sustancia y
a esa capacidad calorfica la designamos como Cv.
 Podemos deducir la capacidad calorfica a partir de la
teora cintica, segn esta la energa cintica de
translacin de un gas ideal por mol es:
E = 3/2 R . T (1)
Esta es la nica forma de energa que un gas
monoatmico posee, la diferencia dos temperaturas
distintas ser:
E = E2 - E1 = 3/2 R. (T2 - T1) (2)
cuando T2 - T1 = 1, E es la energa necesaria para
aumentar la energa de translacin de un mol de gas en
un grado, en otras palabras es la capacidad calorfica a
volumen constante, Cv.
E= Cv = 3/2 R = 3/2 (1.98 cal/mol.K) = 2.98 cal/mol. K
Anloga prediccin se puede para capacidad
calorfica a presin constante Cp.
Cp = Cv + W (3)
donde W es el trabajo realizado contra la presin de
confinamiento P, cuando un mol de gas se expande
desde un volumen V1 a T1 al V2 a T2. El valor de W
puede obtenerse de la relacin:
W=P.V (4)
pero para 1 mol de un gas, PV = R T, manteniendo
constante la presin, diferenciamos la ecuacin :

W = P . V = R. T (5)
 Cuando T = 1, la ecuacin (5) se reduce a
W=R (6)
Reemplazando (6) en (3) : Cp = Cv + R
Cp = 3/2 R + R = 5 /2 R
Cp = 5/2 (1.98 cal/mol.K) = 4.97 cal/mol.K
La relacin de capacidades calorficas esta dada por la
relacin de capacidades calorficas:
= Cp / Cv = 5/2 / 3/2 = 1.67
Los gases monoatmicos tiene valores de
aproximadamente de 1.67. Una molcula monoatmica
puede realizar slo movimiento de translacin, pero
cuando la molcula es ms compleja tambin tiene
movimientos de rotacin y vibracin.
 Capacidad calorfica de gases
Gases Frmula Cp Cv

Argn Ar 5.00 3.01 1.66

Helio He 4.99 3.00 1.66

Hidrgeno H2 6.83 4.84 1.41

Nitrgeno N2 6.94 4.94 1.40
Oxgeno O2 6.96 4.97 1.40

Dixido de carbono CO2 8.75 6.71 1.30

Sulfuro de hidrgeno H2S 8.63 6.54 1.32
Oxido nitroso N2O 8.82 6.77 1.30