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Una teora es ms impresionante cuanto mayor

sea la simplicidad de sus postulados, el nmero


de cosas que relacione y la extensin de su
campo de aplicacin. De aqu la impresin tan
profunda que me ha causado la termodinmica.
Es la nica teora fsica de contenido universal de
la cual estoy convencido que, por lo que respecta
al campo de aplicacin de sus conceptos bsicos,
nunca ser sustituida. Por slo estas razones, es
una parte muy importante en la educacin de un
fsico.
Albert Einstein
La teora cintica trata de
explicar las propiedades de los
gases, tales como la presin, la
temperatura el volumen,
considerando su composicin
molecular y su movimiento
1. Un gas ideal consta de partculas que siguen un
movimiento aleatorio y que obedecen las leyes de la
mecnica clsica
2. El nmero total de molculas es muy grande
3. El volumen ocupado por las molculas es una fraccin
muy pequea del que ocupa el gas
4. La nica fuerza que acta sobre las molculas es la
debida a las colisiones, ya sean con otras molculas o
con las paredes del contenedor
5. Todas las colisiones son elsticas y de muy corta
duracin
1
P v 2

2
3 m v
kT
2 2

3
U T NkT
2
k es la constante de Boltzmann
23
k 1.38 10 joules/kelvin

R es la constante de los gases ideales


joules
R 8.31
kelvin mol
El estado mecnico de cada partcula se
define por su posicin y su velocidad:
r x, y, z y v x, y, z
Es el nmero de partculas por unidad de
volumen del espacio de configuracin:
dr dxdydz dv dvx dv y dvz
dN r , v , t f r , v , t drdv
Toda variable mecnica que exprese la energa
en forma del cuadrado de una variable contribuye
a la energa interna con la mitad de la constante
de Boltzmann por la temperatura absoluta.
Es decir, si la energa mecnica es E x 2
la energa interna vinculada con esa variable vale:
1
U x N kT
2
Sea una molcula que posee f variables mecnicas,
o grados de libertad, que expresan la energa en
forma de cuadrado. En ese caso:
f f
U N k T nRT
2 2
El calor molar del gas que forma valdr:
1 U f
cV R
n T 2
Gas monoatmico:
1 U 3
cV R
n T V 2
5
c p cv R R
2
Gas diatmico:
1 U 5
cV R
n T V 2
7
c p cv R R
2
Gas poliatmico
Grados de libertad, f 6 ms, siendo traslaciones y rotaciones:
1 U 6
cV R 3R
n T V 2
c p cv R 3R R 4 R
Cristal formado por tomos o molculas monoatmicas
ordenados en el espacio.
Cada partcula vibra sobre su posicin de equilibrio y
tiene tres grados de libertad cinticos y tres potenciales:
1 U 6
cV c p R 3R
n T V 2
El calor especfico molar de un cristal es

c 3R

Independientemente de la naturaleza
del cristal
La seccin eficaz de choque es el rea
dentro del que se debe situar el centro de
una partcula para que choque con otra.
Seguimos pensando en n partculas por
unidad de volumen con la velocidad media,
<v>.
Todas las partculas se sustituyen por sus
centros, y slo una por seccin eficaz, .
La seccin eficaz de choque ser entonces:
4 r 2
vt

1 1
n Vrel 1
n Vrel 4 nr Vrel
2
vt


Lcil

v N cil
v vt vt

n Vrel n Vrelt 4 nr Vrelt
2
v
v

Vrel v v
Vrel v v

Vrel v v v v v v 2v v
2 2 2

Tomando los promedios


2
v v 2 v v
2 2
Vrel
Vrel v v
v v v v cos

cos sin d 0
0
v v 0

y
2
v v
2 2
Vrel
2
v v
2 2
Vrel

Haciendo la aproximacin
2 2
Vrel Vrel

e igual para las otras velocidades, tenemos


2 2 2
Vrel v v
2 2 2
Vrel v v

Por ltimo, basados en nuestras suposiciones


2 2
es claro que v v
as que
Vrel 2 v
v t

4 nr Vrel t
2

Vrel 2 v
v t 1

4 2 nr v t 4 2 nr
2 2
1

4 2 r 2 n

Tenemos que
N
n
V
as que
V

4 2 r 2 N
Usando la ecuacin de estado de un gas ideal
PV NkT
V kT

4 2 r N 4 2 r 2 P
2
El estado mecnico de cada partcula se
define por su posicin y su velocidad:
r x, y, z y v x, y, z
Es el nmero de partculas por unidad de
volumen del espacio de configuracin:
dr dxdydz dv dvx dv y dvz
dN r , v , t f r , v , t drdv
3/ 2
m
N v dv 4 N v 2 exp mv 2 / 2kT dv
2 kT
3/ 2
m
N v dv 4 N v 2 exp mv 2 / 2kT dv
2 kT
3/ 2
m 2
N v dv 4 N v exp mv / 2kT dv
2

2 kT


N N v dv
0
3/ 2
m
N v dv 4 N v 2 exp mv 2 / 2kT dv
2 kT

3/ 2
m
0 N v dv 4 N 2 kT v 2
exp / 2kT dv
mv 2

2kT
3/ 2

0 v exp mv / 2kT dv 4 m
2 2


3/ 2 3/ 2
m 2kT
0 N v dv 4 N 2 kT 4

m


N

N v dv N
0
3/ 2
m
N v dv 4 N v 2 exp mv 2 / 2kT dv
2 kT
dN v
3/ 2
m
8 N v exp mv 2 / 2kT mv 2 / 2kT 1
dv 2 kT
dN v
0
dv
mv 2 / 2kT 1 0
2kT
vp
m
3/ 2
m
N v dv 4 N v 2 exp mv 2 / 2kT dv
2 kT

1
v vN v dv
N0
3/ 2
4 N m
v v
3
exp mv / 2kT dv
2

N 2 kT 0

0 v exp mv / 2kT dv m2
2 2
3 2 2k T

3/ 2
m k 2T 2 8kT
v 8
2 kT m
2
m
3/ 2
m
N v dv 4 N v exp mv / 2kT dv
2 2

2 kT

1 2
v 2
v N v dv
N0
3/ 2
4 N m
v 2

N 2 kT v 4
exp mv 2
/ 2kT dv
0

3 2kT
5/ 2

0 v exp mv / 2kT dv 8 m
4 2

3 2kT
3/ 2 5/ 2
m 3kT
v 2
4
2 kT 8 m m
3/ 2
m
N v dv 4 N v exp mv / 2kT dv
2 2

2 kT

3kT
v 2

m

3kT
vrms v 2

m
N

1 N 2 1 i
v 2
1
K m vi Nm i 1 Nmvrms
2

2 i 1 2 N 2

1 3kT 3
K Nm kT
2 m 2

3
K kT
2
3P 3kT
v2
y 2
v
rms
rms
m
M
Adems
V
Por tanto,
3P 3PV 3kT

M m
y
M
PV kT
m
PV NkT
3/ 2
m
N v dv 4 N v 2 exp mv 2 / 2kT dv
2 kT

N E dE N v dv
dv
N E N v
dE
Como
1 2 2E
E mv v
2 m
dv 2 1
E
dE m2
3/ 2
m
N v dv 4 N v 2 exp mv 2 / 2kT dv
2 kT
dv dv 2 1 1
N E N v
dE dE m2 E
3/ 2
m 1 2 1 1
N E 4 N E exp E / kT
2 kT m2 E
2N 1
N E E exp E / kT
kT
3/ 2
2N 1
N E E exp E / kT
kT
3/ 2
2N 1
N E E exp E / kT
kT
3/ 2

dN E 2N 1 1 2E
exp E / kT 1
kT 2 E kT
3/ 2
dE
dN E
0
dE
2E
1 0
kT
kT
EP
2
2N 1
N E E exp E / kT
kT
3/ 2


1
E E N E dE
N 0

1 2N 1
E 3/ 2
E 3/ 2
exp E / kT dE
N kT 0
2 1 3 3kT
kT
5/ 2
E
kT
3/ 2
4 2
3
E kT
2

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