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SESIN 13 : EL EQUILIBRIO QUMICO

Departamento de Ciencias
MEDIANTE UN PRODUCTO DE
DOS MASAS
NaH(CO3) + HCl NaCl + H2O + CO2
VARIACIN DE LA CONCENTRACIN CON EL TIEMPO

Equilibrio qumico
[HI]
Concentraciones

[I2]
(mol/l)

[H2]
Tiempo (s)
RESPONDE:

Qu piensan del equilibrio qumico en una


reaccin espontnea?
Cmo se puede entender llegar a calcular la
constante de equilibrio Kc* en una reaccin
qumica?
En qu se basa el principio de Guldberg - Waage ?.
LOGRO DE SESIN
Al finalizar la sesin el estudiante resuelve ejercicios
sobre la constante de equilibrio ,empleando el
principio del equilibrio qumico; de forma correcta.
EL EQUILIBRIO QUMICO

Concepto de equilibrio qumico


Caractersticas del equilibrio
Constante de equilibrio
Tipos de equilibrio
Principio de Le Chatelier
QU ES UN EQUILIBRIO QUMICO?

Es una reaccin que nunca llega a completarse,


pues se produce en ambos sentidos ( los
reactantes forman productos, y a su vez, stos
forman de nuevo los reactantes)

Cuando las concentraciones de cada una de las


sustancias que intervienen (reactantes y
productos) permanecen constante con el paso
del tiempo se llega al EQUILIBRIO QUMICO.
EJEMPLO: SEA LA REACCIN: H2 + I2 2HI

A medida que pasa el tiempo,


el H2 y el I2 reaccionan hasta
formar HI segn VD , por ser
una reaccin reversible el HI
se transforma a H2 y I2
segn VI.
Cuando VD = VI se dice que el
sistema alcanza el equilibrio,
por lo tanto las propiedades
macroscpicas como la
temperatura, concentracin,
densidad, presin, etc.
permanecen constante.
Ejemplo: Escribir
las expresiones de KC para los siguientes
equilibrios qumicos: [HI ]2
Kc
H2(g) + I2(g) 2HI(g) [H2 ] [I2 ]

[SO3 ]2
KC
[SO2 ]2 [O2 ]
2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)
[NO2 ]2
Kc
[N2O4 ]
N2O4(g) 2NO2(g)
CONSTANTE DE EQUILIBRIO
(KP)

En las reacciones en que intervengan gases es mas sencillo medir


presiones parciales que concentraciones, en este caso la
constante de equilibrio la designaremos por Kp.
Para el siguiente sistema general en fase gaseosa
a A(g) + b B(g) c C(g) + d D(g)

se define:
pCc pDd
KP a
pA pD d
RELACIN ENTRE KP Y KC

Para la reaccin: a A(g) + b B(g) c C(g) + d D(g)

pCc pDd [C ]c (RT )c [D ]d (RT )d


KP a
pA pD d
[ A] (RT ) [B] (RT )
a a b b

[C ]c [D ]d (RT )c (RT )d ng
KC (RT )
[ A] [B] (RT ) (RT )
a b a b
por lo tanto:
n
donde: K K
n= (c+d) P (a+b) C ( RT )
R= 0,082 atm.L / mol.K
T= temperatura absoluta (K)
CONSTANTE DE EQUILIBRIO.
PROPIEDADES.

La constante de equilibrio no tiene unidades.


La magnitud de Kc es una medida de la extensin en la que tiene
lugar la reaccin.
Si Kc >> 1: la mayora de los reactivos se transforman en
producto
Si Kc << 1: la mayora de los reactivos permanecen sin
reaccionar y slo se forman cantidades pequeas de
productos
El valor de Kc:
- Slo varia con la temperatura
- Es constante a una temperatura dada
- Es independiente de las concentraciones iniciales
TIPOS DE EQUILIBRIO

EQUILIBRIO HOMOGNEO
Son aquellos sistemas donde los reactantes y
productos se encuentran en una misma fase o en un
mismo estado fsico
Ejemplo
1N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) KC=[NH3]2 /
[N2].[H2]3
EQUILIBRIO HETEROGNEO
Son sistemas donde las sustancias se encuentran en
ms de una fase o ms de un estado fsico
Ejemplo
FACTORES QUE AFECTAN A LA POSICIN DEL
EQUILIBRIO
Principio de Le Chatelier:
Si un sistema qumico en equilibrio es perturbado por un
cambio en la concentracin, presin o temperatura, el
sistema se desplazara, si es posible, para contrarrestar
parcialmente el cambio y alcanzar de nuevo el equilibrio.
Tipos de cambios a considerar:
- Cambios en la concentracin.
- Cambios en la presin
- Cambios de temperatura.
- Introduccin de catalizadores.
Cambios en la concentracin
Un aumento de la concentracin de uno de los reactivos, hace que el
equilibrio se desplace hacia la formacin de productos, y a la inversa en
el caso de que se disminuya dicha concentracin de uno de los
reactivos se compensara dicha falta hacia la formacin de reactivos.
Y un aumento en la concentracin de los productos hace que el
equilibrio se desplace hacia la formacin de reactivos, y viceversa en el
caso de que se disminuya la concentracin de uno de los productos, el
sistema reacciona desplazndose hacia los productos.

Ejemplo: Sea el siguiente sistema en equilibrio


1N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

Si introducimos cierta cantidad de N2 o H2 al reactor qumico se


aumentara las concentraciones de N2 o H2 , la reaccin de equilibrio se
desplazar hacia la derecha () para disminuir dichas concentraciones.
Cambios de presin o volumen
La variacin de la presin en un equilibrio, slo influye cuando
intervienen sustancias en estado gaseoso y se verifica una
variacin en el nmero de moles entre reactivos y productos. Si
aumenta la presin se desplazar hacia donde existan menor
nmero de moles gaseosos, para as contrarrestar el efecto de
disminucin de volumen.
En cambio, si se disminuye la presin, se favorecer la reaccin en
la que los productos ocupen un volumen mayor que los reactivos
Ejemplo: Sea el siguiente sistema en equilibrio
2SO2(g) + 1O2(g) 2SO3(g)
3 moles 2 moles
Si aumentamos la presin, el sistema contrarresta esta
perturbacin disminuyendo la presin, desplazndose hacia el
sentido que disminuya el nmero de moles, es decir, hacia la
derecha () para alcanzar luego un nuevo equilibrio.
Cambios en la temperatura
Se observa que, al aumentar temperatura el sistema se desplaza
hacia donde se consuma calor, es decir, hacia la izquierda en las
reacciones exotrmicas y hacia la derecha en las endotrmicas.
Si disminuye la temperatura el sistema se desplaza hacia donde se
desprenda calor (derecha en las exotrmicas e izquierda en las
endotrmicas).

Ejemplo: Sea el siguiente sistema en equilibrio


1N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) + calor

Si aumentamos la temperatura (calentando el reactor), la reaccin se


desplaza en el sentido que consuma calor, de ese modo logra
disminuir la temperatura, esto implica que la reaccin se desplaza
hacia la izquierda () y luego se establecer un nuevo equilibrio.
Introduccin de un catalizador
Un catalizador cambia la velocidad de una reaccin, pero
no desva el equilibrio hacia los productos ni hacia los
reactivos.
Afecta igualmente a la energa de activacin de la reaccin
directa y a la de la inversa y por ello, lo nico que hace es
que el equilibrio se alcanza con mayor rapidez
VARIACIONES EN EL
EQUILIBRIO

[reactivos]
[reactivos]
[productos]
[productos]
T (exotrmicas)
T (endotrmicas)
T (exotrmicas)
T (endotrmicas)
p Hacia donde menos n moles de
gases
p Hacia donde ms n moles de gases
Formacin de amonaco:
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
Descomposicin:
2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)

Equilibrio qumico:
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)

En el equilibrio, la velocidad de la reaccin


directa es igual a la velocidad de la reaccin
inversa.
Hidrgeno
Concentracin molar, M

Nitrgeno

Amoniaco

Tiempo
Hidrgeno

Concentracin molar, M

Amoniaco

Nitrgeno

Tiempo
Reaccin
Velocidad de reaccin directa

Reaccin
inversa

Tiempo
Equilibrio qumico

Es un estado de equilibrio
dinmico en el cual la
velocidad de formacin de los
productos es igual a la
velocidad de descomposicin
de stos a reactivos.
Definicin de la constante de
equilibrio

aA + bB cC + dD

[Cceq [Ddeq
K=
[Aaeq [Bbeq
Las concentraciones se expresan en M.
K est definida para una temperatura dada.
Promedio:
Lenta (k pequea)

Rpida (k grande)
Rpida (k grande)

Lenta (k pequea)
Informacin que provee
la constante de equilibrio

a) Prediccin de la direccin de una reaccin

b) Extensin de la reaccin

c) Clculo de las concentraciones en el equilibrio


Reactivos
Productos

El valor de K indica si el equilibrio est


desplazado hacia los productos o hacia los
reactivos.
EQUILIBRIOS HETEROGNEOS

Se habla de reaccin homognea cuando tanto reactivos


como productos se encuentran en el mismo estado fsico.
En cambio, si entre las sustancias que intervienen en la
reaccin se distinguen varias fases o estados fsicos,
hablaremos de reacciones heterogneas.
Por ejemplo, la reaccin:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
se trata de un equilibrio heterogneo.
Aplicando la ley de accin de masas se cumplir que:

[CaO] [CO2]
K (constante) =
[CaCO3]
KC = [CO2]
Efecto de la concentracin de
reactivos y productos

Fuera del equilibrio, se define el cociente de reaccin (Q):

[Cc [Dd
Q=
[Aa [Bb
Prediccin del sentido de la reaccin

Q < K Tendencia a formarse productos

Q = K La reaccin est en equilibrio

Q > K Tendencia a formarse reactivos


La reaccin
tiende a
formar
reactivos
La reaccin
tiende a
formar
productos

Reaccin en
equilibrio
La nica forma precisa de determinar con
exactitud como responder un equilibrio a las
nuevas condiciones es usar los principios de la
termodinmica.

Sin embargo, existe una regla general que


se puede utilizar para analizar rpidamente
el efecto de las perturbaciones sobre
equilibrios qumicos.
Se denomina principio de Le Chatelier
Principio de Le Chatelier

Si un sistema en equilibrio se somete a


una tensin o perturbacin que cambie
cualquiera de los factores determinantes
del equilibrio, el sistema reaccionar para
minimizar el efecto de la perturbacin.

El principio de Le Chatelier permite predecir


rpidamente la respuesta cualitativa de un
sistema a los distintos cambios.
Factores que afectan el equilibrio qumico

Concentracin de productos y reactivos

Presin y Volumen

Temperatura

Catalizadores
Se agregan
productos
Se agregan
reactivos
Concentracin molar, M
Hidrgeno

Nitrgeno

Amoniaco
Se agrega

Tiempo
hidrgeno

Se agrega
amoniaco
Cambio producido Desplazamiento de la reaccin

Aumento de la concentracin de Derecha (formacin de productos.


alguno de los reactivos.
Aumento de la concentracin de Izquierda (formacin de reactivos)
alguno de los productos. Izquierda (formacin de reactivos)
Disminucin de la concentracin
de alguno de los reactivos.
Derecha (formacin de productos)
Disminucin de la concentracin
de alguno de los productos
Efecto de la presin

El sistema evoluciona hacia donde hay menor nmero de molculas


Cuando aumenta la presin, disminuye el
volumen: la reaccin se desplaza hacia el
lado que contenga menor n de moles
totales para restablecer el equilibrio.
Cuando disminuye la presin, aumenta el
volumen: la reaccin se desplaza hacia el
lado que contenga mayor n de moles
totales para restablecer el equilibrio.

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)


Catalizadores
Camino
original
Un catalizador aumenta la

Energa potencial
velocidad directa e inversa de Camino
una reaccin. catalizado
Reactivos Ea del
NO CAMBIA EL VALOR
camino
NUMRICO DE LA
catalizado
CONSTANTE DE EQUILIBRIO
Productos

Progreso de la reaccin
CONTESTA:

Cmo he aprendido el equilibrio qumico en una


reaccin qumica?.
En qu aspectos de mi vida utilizar lo aprendido
en esta sesin?
Qu saba al iniciar la sesin y que s al trmino de
ella?
RESOLVER EN GRUPOS DE
TRABAJO
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

AO
N CDIGO AUTOR TITULO

1
540 CHANG, Chang, Raymond Qumica 2010

RAYMOND
2
540 TIMB Timberlake, Karen Qumica 2008

2006
Quio Cabana, Nomenclatura y
Emilio formulacin de los
3 546 QUI
compuestos
inorgnicos
4
546 CELS Celsi, Santiago Qumica general 2010

moderna inorgnica

49

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