QUMICA AMBIENTAL

Qumica Ambiental
2. Qumica ambiental del agua
Propiedades del agua. Sustancia
nica.
Ciclo hidrolgico.
Interacciones del agua con
otras fases.
Equilibrios qumicos en los
sistemas naturales
Carbonatos y cido
carbnico
Alcalinidad y dureza de
las aguas naturales
Procesos de oxidacin-
reduccin en los sistemas
acuticos
El agua: una maravilla de la naturaleza
 El agua: una maravilla de la naturaleza

El agua es la nica substancia en nuestro planeta que se

puede encontrar en un mismo lugar en los tres estados
fsicos.
 Fuerzas intermoleculares en el agua

H2O: punto de ebullicin

excepcionalmente alto (de
acuerdo al peso molecular menor
que el de sus semejantes). Esto
es debido a sus interacciones
intermoleculares muy fuertes por
los puentes de hidrgeno que
se establecen entre ellas.
 Fuerzas intermoleculares

Puente de hidrgeno:
Tipo especial de atraccin
intermolecular entre el tomo de H
de un enlace polar y un par de
electrones no compartido en un in
o tomo electronegativo pequeo
cercano [F, O, N de otra molcula]
Ej. : F - H F - H
 Fuerzas intermoleculares
Puentes de hidrgeno: interacciones dipolo-dipolo
especiales (generalmente ms fuertes que esas)
Los enlaces del H con el N, O, y F (muy
electronegativos) son muy polares
El vector del
momento dipolar
NH OH FH va de + a -

H muy pequeo (protn sin electrones internos):

se puede acercar mucho al otro tomo electronegativo.
El agua: una maravilla de la naturaleza

Al congelarse el
agua, las
molculas
adoptan una
disposicin
ordenada
abierta en la
que las
interacciones
por puente de H
son ptimas.
El hielo tiene
una disposicin
hexagonal
abierta
El agua: una maravilla de la naturaleza

El agua es la nica substancia habitual cuya forma

slida flota sobre su lquido

Al estar en el hielo las

molculas de agua ms
separadas en la disposicin
ordenada esta forma slida
resulta menos densa que la
lquida
Parafina Agua
 Consecuencia ambiental de que
densidad Hielo < densidad Agua
Cuando sobre un lago/ro T cercana a 4C (mxima ) y
sigue bajando: la T del agua de la superficie sigue bajando
pero no se mezcla con las capas inferiores ms densas.

Cuando la T exterior llega a 0C el agua de la superficie

comienza a congelarse (y libera el calor latente de fusin)
que calienta las aguas inferiores.

Una vez formada una capa de hielo, sta evita que las
inferiores pierdan calor hacia la atmsfera. A > espesor,
>lento el enfriamiento: CONTINA LA VIDA ACUTICA.
 La molcula de agua
El oxgeno dispone 4 dominios de electrones
hacia los vrtices de un tetrahedro; dos de
ellos ocupados con parejas de electrones y
dos enlazados a tomos de H.

Debido a esta distribucin espacial

la molcula de agua resulta
angular y por tanto asimtrica en
la distribucin electrnica y de aqu
POLAR.
 Agua: solvente polar
La polaridad del agua permite que
se mezclen con ella a nivel
molecular otras substancias polares
(sales, azcares, cidos)

Gracias al agua como

solvente nos nutrimos
muchos animales y
tambin los vegetales
Agua: solvente de oxgeno

El oxgeno disuelto es
absolutamente esencial para la
supervivencia de todos los
organismos acuticos (no slo
peces tambin invertebrados
como cangrejos, almejas,
zooplacton,etc).
 Agua: solvente de dixido de carbono

Todos los seres vivos, a

excepcin de algunas bacterias,
respiran, es decir, exhalan CO2,
as lo hacen las especies
marinas,

En el agua, los seres

fotosintticos como las algas y
algunas bacterias inhalan el CO2
disuelto para extraer el carbono y
fabricar, as, su alimento.
 Agua: solvente de dixido de carbono

En el ciclo del carbono, el dixido

de carbono se disuelve en el
agua superficial de los lagos y los
ocanos.

Este CO2 puede permanecer

disuelto en forma de bicarbonato
(HCO3-), que con diferentes
cationes disueltos en el agua
(magnesio, calcio, ..) forma
carbonatos (MgCO3, CaCO3) con
el que se forman esqueletos
calcreos.
 Ciclo hidrolgico

Hay la misma cantidad de agua en la Tierra ahora que

cuando la Tierra empez. El ciclo incluye la
precipitacin, la evaporacin, la condensacin y la
transpiracin (las plantas exhalan vapor de agua)
 Ciclo hidrolgico
Tiempo medio de residencia de las molculas de agua
Atmsfera: 10 das
Medios dulceacucolas: 75 aos
Ocanos: 3300 aos
Medios acuferos profundos: 32000 aos

(29:05)
Recursos y consumo mundial de agua

=106 t
Reserva de agua en los ocanos
Interacciones del agua con otras fases
En las nubes, la neblina el agua
lquida (en forma de gotas) est en
contacto con una fase gaseosa
(aire)

En las formaciones acuosas

el agua (fase lquida) puede
estar en contacto con
partculas (fase slida)
En formaciones acuosas el agua
(fase lquida) tambin puede
estar en contacto con gotculas
(fase lquida) de otro lquido
inmiscible
Interacciones del agua con otras fases

Los anteriores son ejemplos

de MEZCLAS
HETEROGNEAS, que
tambin pueden ser
llamadas SISTEMAS
DISPERSOS.
 MEZCLAS HOMOGNEAS

Estas mezclas presentan todos sus

componentes a nivel molecular . Ejs.:

Aire: mezcla de oxgeno, nitrgeno y otros;

todos en estado molecular (gaseoso)

Agua con azcar: las molculas separadas

Cmo est el de este compuesto (originalmente
CO2 dentro de la slido) se encuentran mezcladas
Coca Cola?
(disueltas) en el agua
TODO SE ENCUENTRA EN UNA SOLA FASE
Dispersiones y mezclas heterogneas
S
I Es una fase continua,
S
T Medio un medio continuo
E
M Dispersante La mezcla se encuentra
A
en esa misma fase
D
I
S Est constituida por
P Fase partculas de fase
E
R Dispersa diferente al medio. Es
S una fase discontinua
O
Estructura de las espumas
Si dentro de la espuma:
Vgas < 15 veces Vlquido
espuma esferoidal;
con lminas entre esferas
relativamente anchas

Si Vgas >> Vlquido

espuma polihdrica

con lminas entre celdas

relativamente estrechas
 Estructura de las espumas
Celda ideal: dodecahedro
pentagonal (cuatro
canales convergen en
un nudo)

En las pelculas que

encierran la celda se
ubica el tensoactivo.

Por los canales ocurre el

escurrimiento o drenaje de
las espumas que
adelgazan las pelculas de
arriba a abajo
Clasificacin de los sistemas dispersos
segn estado fsico de las fases

FASE DISPERSA

MEDIO
GASEOSA LQUIDA SLIDA
DISPERSANTE

Lquido en gas Slido en gas

GASEOSO (Homognea)
NEBLINA POLVO

Gas en Lquido Lquido en Lquido Slido en Lquido

LQUIDO
ESPUMA EMULSIN SUSPENSIN

Lquido en Slido
Gas en Slido Slido en Slido
SLIDO Suelos
Mat. Porosos Alg. Plsticos
hmedos
 Medida del grado de dispersin

Dimetro de las partculas

Superficie especfica: rea por unidad de volumen
de un cuerpo.
Cubo: Volumen = l3; rea = 6 l2;
Sesp = A / V = 6/ l l
Unidades: [longitud]-1 ; ej.: cm-1 l
l
Un cubo de 12 cm de lado tiene una superficie especfica
de 0,5 cm-1, o sea cm2 por cada cm3 de volumen.
Calcule y compare esta Sesp con la de un cubo de 6 cm de
lado.
 Superficie especfica

Esfera: Volumen = 4/3 r3; rea = 4r2;

Sesp = V / A = 3*4 r2 = 3 . = 6 . d
4r3 r d
Sesp de un sistema disperso = n A / n V ; o sea,
es numricamente igual a la Sesp de una partcula
(si todas fueran iguales).
Se considera (convenio) que la forma de las
partculas es esfrica

A menor tamao de partcula; mayor grado de

dispersin: el sistema es ms disperso.
 Medida del grado de dispersin

Comparacin de las reas de partculas de forma

diferente y de igual volumen.
Supongamos un volumen de 523 mm3.
Esfera: V = 4/3 r3 = 4*3,14 r3 = 523 ; r3 = 125 mm3
3 r = 5 mm
A = 4r2 = 4*3,14*25 = 314 mm2
Sesp = 314 / 523 = 0,6 mm-1
Puede verificarse que Sesp = 6/d = 6/(2*5) = 0,6 mm-1
 Medida del grado de dispersin

Comparacin de las reas de partculas de forma diferente y

de igual volumen (continuacin)
Consideremos ahora igual volumen de 523 mm3 para
un cubo:.
V = l3 = 523 ; l = 8,057 mm
A = l2 = 6*(8,057)2 = 389,5 mm2
Sesp = 389,5 / 523 = 0,74 mm-1
Puede verificarse que Sesp = 6/l = 6/(2*5) = 0,74 mm-1
 Medida del grado de dispersin

Se observa entonces que para un volumen igual

(523 mm3 ):
desfera = 5,0 mm lcubo = 8,1 mm
Aesfera = 314 mm2 Acubo = 390 mm2
Sespesfera = 0,60 mm-1 Sespcubo = 0,74 mm-1
En general se demuestra que
La esfera es la figura geomtrica con
menor rea para un volumen dado
 Superficie especfica

Al subdividir a un
cuerpo la
superficie
especfica se
incrementa
 Dimetro y Sesp de partculas de
Sistemas dispersos
~0,1 nm < d < ~100 nm
Cambio de Sesp segn la divisin de 1 cm3 de sustancia

l cubo # cubos Vcubo cm3 Scubo cm2 Sespcubo

1, cm cm-1
1 1 1 6 6

10-1(1mm) 103 10-3 6*10-2 60

10-4(1m) 1012 10-12 6*10-8 60 000

10-7(1nm) 1021 10-21 6*10-14 60 000 000

 Tamao de partculas de sistemas
dispersos
Sistemas groseros:
> 1m (10-6 m)
[los polvos finos
son ~10 m]

Sistemas
coloidales:
10-4m < < 1m
 Accin de un campo de fuerzas sobre
las partculas
Ej. campo de fuerzas: gravitacional, por lo que
las partculas pueden sedimentar bajo la accin
de la fuerza de sedimentacin
Fsed = V 1 g - V 2 g = V g (1 - 2)
donde V 1 g = fuerza de atraccin a la partcula
de volumen V (1 = densidad de la partcula)
V 2 g = fuerza de empuje del medio
(2 = densidad del medio)
Analcese: 1 > 2 ; 1 = 2 ; 1 < 2
 Accin de un campo de fuerzas sobre las
partculas
Pero el medio ejerce una fuerza de resistencia
Fres = f x/t
donde f = coeficiente de friccin; x/t = velocidad del mov.
Segn Stokes: f = 6 r
r : radio de la partcula : viscosidad del medio [poise]
(1 poise = 1 g.cm-1.s-1 = 0,1 Pa.s)
El movimiento iniciado por Fsed es frenado por la
resistencia del medio hasta que Fres = Fsed
(mov. rectilneo y uniforme no acelerado bajo fuerza nula)
V g (1 - 2) = 6 r x/t
 Accin de un campo de fuerzas sobre
las partculas
De lo anterior, teniendo en cuenta que V = 4 r3
3

Velocidad de sedimentacin (v):

v = 2 r2 g (1 2)
9

Se habla de Inestabilidad sedimentacional cuando

las partculas caen (o suben) hacia el fondo (o
la superficie) del medio por accin de la gravedad:
sedimentan.

De aqu: Agtese antes de usarse

 Difusin
Gradiente de Flujo de Concentracin
concentracin molc./partc. Homognea

DIFUSIN
(irreversible)

Flujo de difusin: (rectilneo) A A

Jx = dm / dt [mol s-1cm-2]
A
x x+dx
 Frmula baromtrica

Las molculas o partculas en el aire se difunden hacia

arriba con un flujo de difusin:
Jdif = - D dc/dh (dc/dh : conc. con la altura)
Las molculas o partculas en el aire sedimentan hacia
abajo con un flujo de sedimentacin:
Jsed = vs c (vs: vel. de sedimentacin; c: concentracin)
Si c = n mol/cm3, y en un s las partculas recorren 1cm;
a travs de un rea de 1 cm2, en un s pasan n mol. A
una velocidad de vs cm/s pasan vs c mol. Pero los mol
que pasan por la unidad de rea en la unidad de tiempo
= Jsed
 Frmula baromtrica
En el equilibrio:Jdif = Jsed ; - D dc/dh = vsed * c ;
que tambin se escribe dc/c = - (vsed/D) * dh
Integrando entre los lmites co y c ; h=0 y h=h queda:

c = c0e-(vs/D * h)
Pero como D = kT/f (f: coef. de friccin)

c = c0e -(vs f h/kT)

y adems vsf = fza friccin = fsed = V(12)g = mr g
Donde mr : masa reducida (como la densidad del aire es
despreciable frente a la de las partculas y la de las molculas
frente al vaco mr ~ m)
 Frmula baromtrica
Se llega a la conocida como
FRMULA BAROMTRICA C
c = c0e-mgh/kT

Analcese el valor de c para:

- Partculas de = m y h

(c de O2 a h)
- Partculas a = h y m

(c de O2 y N2 a = h)
- Partculas a = h , = m y T
h
Obsrvese que el grfico
presentado corresponde al
de una exponencial negativa
 Dispersin de la luz
Los sistemas coloidales
producen el fenmeno
ptico denominado

DISPERSIN DE LA LUZ

Permite apreciar la trayectoria

de un rayo de luz
Sin la presencia de partculas
coloidales no sera posible
La luz (10:45)
 Dispersin de la luz

Las molculas de agua y los iones, por muy

pequeos, no pueden dispersar la luz
 Dispersin de la luz
Caso ms simple:

1. Partculas isomtricas d ~ luz

incidente/20
2. Partculas no absorben la luz (no
coloreadas)
3. Partculas no electroconductoras
4. Pequea concentracin de
partculas
5. Volumen pequeo del sistema
disperso
Efecto Debe diferenciarse de la absorcin
Tyndall (molecular) y reflexin de la luz
(partculas grandes)
 Ecuacin de Rayleigh

A mayor longitud de onda (),

mayor intensidad de la luz
transmitida, por lo que al iluminar
las partculas con luz blanca, en
las direcciones no paralelas a la
de iluminacin se pierden ms las
de menores (azules); restando
las de mayores (rojas):
amaneceres y atardeceres rojos.
Ecuacin de Rayleigh

Consecuentmente:
. en las direcciones
perpendiculares a la de
iluminacin se pierden
ms las de mayores
(rojas); restando las de
menores (azules):
cielo azul cuando
miramos en direcciones
diferentes
(perpendiculares) al sol
Por qu el cielo es azul) 4:10