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Reacciones:

Acido-Base.
Pamela Mondaca M
1
Los cidos y las bases se conocen desde los
comienzos de la qumica.

En los tiempos modernos los cidos y las


bases se utilizan diariamente en hogares y
en industrias, y juegan un rol importante en
los laboratorios qumicos.

2
Ejemplos de cidos y bases de uso domstico.
ACIDO FORMULA USO
Actico CH3COOH Saborizante,
conservador
Ctrico H3C6H5O7 Saborizante

Fosfrico H3PO4 Removedor de


xido
Brico H3BO3 Antisptico,
insecticida

Clorhdrico HCl Limpiador 3


(muritico)
BASE FORMULA USO
Hidrxido de NaOH Limpiador
sodio
Amonaco NH3 Limpiador casero
Carbonato de Na2CO3 Suavizante de agua,
sodio removedor de grasa
Carbonato NaHCO3 Extintor de fuego,
cido de sodio esponjante de masa,
anticido
4
Teoras cido - base.
Es comn en ciencia que las
definiciones evolucionen.

En el caso de cidos y bases, las


definiciones han ido desde una
descripcin de sus caractersticas ms
distintivas hasta, hoy da, la descripcin
del comportamiento cido-base a nivel
atmico y molecular.
5
Se conocen las siguientes teoras cido-base:
Teora de Arrhenius: define cido y base en
solucin acuosa.
Teora de Brnsted-Lowry: ampla el significado
de base y con ello la naturaleza de las
reacciones cido-base.
Teora de Lewis: ampla el significado de cido
y tambin el comportamiento cido-base;
destaca importancia del solvente.
6
Definicin de cido y base de Arrhenius:

ACIDO: sustancia que contiene hidrgeno y que


disocia en agua para dar H3O+ ( simplemente H+)
Ejemplos: HCl, HNO3; HCN; CH3COOH, etc.

BASE: sustancia que contiene OH y que en agua


disocia para formar ion OH-.
Ejemplos: NaOH; KOH, Ba(OH)2; etc.
7
Las bases de A (Arrhenius) tienen iones
OH- en sus estructuras, en cambio los
cidos de A no tienen iones H+, por el
contrario, tienen tomos de H en
enlaces covalentes capaces de ionizar
en agua.

8
Definicin de cido y de base segn teora
de Brnsted-Lowry:

ACIDO: especie que dona ion H+


Ejemplos: HNO3; H2PO4; HS-; NH4+; ... etc.

BASE: especie que acepta ion H+


Ejemplos: NH3; OH-; F-; CO3-; etc.
9
En solucin acuosa, todas las
especies que son cidos B-L
(Brnsted-Lowry) son tambin
cidos segn A (Arrhenuis).

Con excepcin de OH-, las bases de


B-L no son bases de A.
10
Cmo se manifiesta el carcter cido
o el carcter bsico de una especie?
Para que una especie acte como cido
necesariamente debe hacerlo frente a una base
y viceversa.
La reaccin es:
cido + base = cido + base

11
La reaccin anterior, en cualquiera de sus
direcciones, se interpreta como sigue:
El cido slo cede H+ en presencia de una
especie capaz de captar H+, es decir una
base.
cido + base = cido + base
cede acepta
H+ H+

As, en cualquier direccin que ocurra la reaccin


el cido genera la base y la base genera el cido.
12
El par cido y base se llama par
cido-base conjugado.
De igual manera, el par base y cido
se llama par base-cido conjugado.
El cido y la base de un par conjugado
difieren slo en un H+.
HNO2 + CN- = HCN + NO2-
cido base cido base

Par conjugado
Par conjugado 13
HNO2 y NO2- es un par cido base conjugado.
HCN y CN- es un par cido base conjugado.
Otros pares cido-base conjugados son:
HCl y Cl-
NH4+ y NH3
H2CO3 y HCO3-
HCO3- y CO32- bases
cidos
H 3O + y H 2O
H 2O y OH- etc.

14
De los ejemplos anteriores se puede inferir
que:
el in HCO3- puede ser cido y tambin
puede ser base.
el H2O puede ser cido y tambin puede
ser base.
Las especies que pueden actuar como cido
y como base se denominan anfolitos o
anfteros.
15
Fuerza de cidos y de bases.

Los diferentes cidos manifiestan su


carcter con diferente intensidad.
Esto significa que un determinado
cido puede ser ms cido o puede ser
menos cido que otro.
Lo mismo sucede con las bases.

16
La intensidad del carcter cido (de un
cido) se denomina fuerza del cido y la
intensidad del carcter bsico (de una base)
se denomina fuerza de la base.

Estas diferencias permiten ordenar las


especies cidas y las especies bsicas segn
su fuerza relativa.

17
cidos fuertes cidos dbiles

disminuye carcter cido

aumenta carcter cido

bases dbiles bases fuertes

aumenta carcter bsico

disminuye carcter bsico


18
En soluciones acuosas, las fuerzas
relativas de los cidos y de las bases se
ordenan y se cuantifican segn ellas se
comporten frente al agua.

cido + H2O(l) = H3O+(ac) + base

base + H2O(l) = OH-(ac) + cido

19
Propiedades cido - base del agua y
escalas de acidez.
El agua es un anfolito puesto que
presenta ambos caracteres: es cido y es
base.
H2O(l) + H2O(l) = H3O+(ac) + OH-(ac)
cido base cido base
El carcter cido del agua y de las
soluciones acuosas se identifica por la
presencia del ion H3O+ y el carcter
bsico, por el ion OH-. 20
La reaccin anterior se puede escribir
en forma ms simple:

H2O(l) = H+(ac) + OH-(ac)

y en esta reaccin es el ion H+ la especie


que representa el carcter cido del
sistema.

21
A mayor concentracin de H+ mayor es
la acidez del sistema y viceversa.
A mayor concentracin de OH- mayor es
la basicidad del sistema y viceversa.
Por ejemplo, si en una solucin:
[H+] > [OH-] la solucin es cida
y si [H+] < [OH-] la solucin es bsica
Los sistemas donde [H+] = [OH-] son
neutros. 22
Cul de ambos caracteres, el cido o el bsico,
predomina en el agua?

La reaccin de disociacin del agua:

H2O(l) = H+(ac) + OH-(ac)

tiene constante de equilibrio Kc = 10-14 a 25C. Esta


K se la designa como Kw.

Por tanto, a 25C, se debe cumplir:


Kw = [H+][OH-] = 10-14

23
Si se tiene agua pura:
H2O(l) = H+(ac) + OH-(ac)
M, inicial 55,55 0 0
M, cambio -x x x
M, equil. 55,55 x x x

Kw = [H+][OH-] = x2 = 10-14
de donde x = [H+] = [OH-] = 10-7 M

Luego el agua es neutra.


24
En soluciones acuosas, a 25C, siempre debe
cumplirse que:
[H+][OH-] = 10-14
Por lo tanto la nica situacin de neutralidad
se presenta cuando
[H+] = [OH-] = 10-7 M
Luego, toda vez que en una solucin:
[H+] > 10-7 =>[OH-]< 10-7 => solucin cida
[OH-] > 10-7 =>[H+] < 10-7 => solucin bsica
25
La acidez o la basicidad de un sistema
se mide en funcin del valor de [H+] o
del valor de [OH-].
menos cido ms cido
bsico 10-7 cido [H+]
neutro

ms bsico menos bsico


[OH-] bsico 10-7 cido
neutro
26
Una escala equivalente de acidez (o de
basicidad) se obtiene a travs de la
siguiente definicin:

pH = - log10 [H+]

Ejemplos:
a) si [H+] = 10-3 M => pH = 3
b) si [H+] = 2,5 x 10-9 M => pH = 8,60 27
En forma anloga:
-log10[OH-] = pOH

Si [OH-] = 5,8 x 10-4 M => pOH = 3,24

Si [OH-] = 10-12 M => pOH = 12

28
Debido a que siempre en solucin acuosa a 25C debe
cumplirse:

[H+][OH-] = 10-14
tambin debe cumplirse lo que sigue:

log[H+] + log[OH-] = -14 /(-1)

-log[H+] - log[OH-] = 14

pH + pOH = 14
29
Algunas equivalencias en las distintas escalas de acidez

solucin [H+] [OH-] pH pOH


A
C 1 10-14 0 14
I 10-3 10-11 3 11
D
10-5 10-9 5 9
A
neutra 10-7 10-7 7 7
B 10-8 10-6 8 6
A 10-10 10-4 10 4
S
I 10-12 10-2 12 2
C 10-14 1 14 0
A 30
Algunos ejemplos:
pH

14 1 M NaOH (14,0)
13 Leja (13,0)

12 Amoniaco (11,9)

11
Leche de magnesia (10,5)
10
Solucin detergente (~10)
9
Agua de mar (7,0 - 8,3)
8 Sangre (7,4)
7 Neutro
Leche (6,4)
6 Orina (4,8 - 7,5)
Agua de lluvia no contaminada (5,6)
5
Cerveza (4,0 - 4,5)
4
Vinagre (2,4 - 3,4)
Bebidas gaseosas
3
Jugo de limn (2,2 - 2,4)
2
cido del estmago (1,0 - 3,0)
1
31
0 1 M HCl (0,0)
Problema 1.
Ordene las siguientes soluciones de la ms
bsica a la ms cida:
a) pOH = 5
b) [H+] = 10-11 M
c) [OH-] = 6x10-7 M
d) pH = 9
e) pOH = 9
f) pH = 7,78

32
Solucin:
Para comparar es necesario expresar todos los
valores dados en la misma unidad.
Como la mayora de los valores estn en pH o en
pOH es conveniente escoger una de estos.

Si todos se expresan como pH se tiene que:


a) pH = 9 b) pH = 11
c) [H+] = 10-14/6x10-7 = 1,67x10-8 M => pH =
7,78
d) pH = 9
33
e) pH = 5 f) pH = 7,78
a) pH = 9 b) pH = 11
c) [H+] = 10-14/6x10-7 = 1,67x10-8 M => pH
= 7,78
d) pH = 9
e) pH = 5 f) pH = 7,78
e) c)= f) a) = d) b)
ms cida ms bsica pH

Orden creciente de acidez: b) a) = d) c) = f) e)


34
Fuerza relativa de cidos

Sean dos cidos cuyas fuerza cida se


desea comparar. La fuerza de cada uno
de estos cidos se mide con respecto del
agua (base).
Las reacciones son:
1) HX(ac) + H2O(l) = H3O+(ac) + X-(ac)
2) HY(ac) + H2O(l) = H3O+(ac) + Y-(ac)
35
Ambas reacciones se pueden escribir en
forma ms simple como sigue con sus
respectivas constantes de equilibrio a T:
1) HX(ac) = H+(ac) + X-(ac) K1)
2) HY(ac) = H+(ac) + Y-(ac) K2)
Estas reacciones se conocen como
reacciones de disociacin del cido, su
constante de equilibrio se denomina
constante de disociacin cida y se
designa por Ka. 36
Luego se tienen que para las reacciones:

1) HX(ac) = H+(ac) + X-(ac) Ka HX

2) HY(ac) = H+(ac) + Y-(ac) Ka HY

Cada cido tiene un valor de Ka a cada


temperatura.

37
La reaccin que tiene el mayor valor de
Ka , presenta mayor conversin y en
consecuencia genera (a partir de una
misma condicin inicial) mayor
concentracin de H+.
Esta mayor concentracin de H+ es
indicacin de mayor fuerza cida.
Se concluye entonces que:

Mientras ms alto es el valor de Ka de


un cido, ms fuerte es el cido. 38
Si para los cidos HX y HY que se comparan:

HX(ac) = H+(ac) + X-(ac) KaHX

HY(ac) = H+(ac) + Y-(ac) KaHY

KaHX > KaHY => HX es ms fuerte que HY


KaHX < KaHY => HY es ms fuerte que HX
39
La mayora de los cidos son dbiles.
Sin embargo existen algunos cidos
fuertes.
Los cidos fuertes son electrolitos
fuertes y para los fines prcticos se
supone que disocian completamente en
agua.

40
Ejemplo:
Si HA es un cido fuerte, entonces la
reaccin de disociacin ocurre 100%:
HA(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + A-(ac)
o simplemente:
HA(ac) H+(ac) + A-(ac)
La disociacin completa del cido HA
significa que en el sistema no existe la
forma HA puesto que todo se ha disociado
en iones H+ y A-. 41
Si falta la especie HA, no existe equilibrio
con respecto de la reaccin de disociacin.
Si se intenta expresar un equilibrio, ste
debera satisfacer:
[H ][ A ]
Ka
[HA ]
pero como el sistema no tiene
HA => [HA] = 0 Ka tendera a infinito,
esto es Ka de un cido fuerte debera ser
infinitamente grande, lo que no tiene
sentido. 42
Los cidos fuertes estn 100%
disociados.
No establecen equilibrio de disociacin.
No tienen constante de equilibrio de
disociacin.

Los siguientes cidos son fuertes:


HCl; HBr; HI; HNO3; HClO4: H2SO4
(en su primera disociacin)
43
Los cidos dbiles disocian parcialmente.
Si HX es un cido dbil, la reaccin de
disociacin:
HX(ac) + H2O(l) = H3O+(ac) + X-(ac)
o su equivalente:
HX(ac) = H+(ac) + X-(ac)
Ocurre parcialmente y por lo tanto se
establece un equilibrio entre las especies
presentes HX
(cido que queda sin disociar) H+ y X-. 44
El equilibrio de la reaccin de
disociacin de un cido dbil:
HX(ac) = H+(ac) + X-(ac)
est regulado por su constante de
equilibrio de disociacin del cido, Ka,
cuya expresin es:
[H ][ X ]
Ka
[HX ]
El valor de Ka es por lo general 10-2 o
menor. 45
Algunos ejemplos de cidos dbiles y sus
Ka a 25C en solucin acuosa son:
Ka
cido cloroso, HClO2 1,12 x 10-2
cido nitroso, HNO2 7,1 x 10-4
cido fluorhrico, HF 6,8 x 10-4
cido actico, CH3COOH 1,8 x 10-5
cido hipocloroso, HClO 2,9 x 10-8
cido cianhdrico, HCN 6,2 x 10-10
cido brico, H3BO3 5,8 x 10-10

46
Fuerza relativa de bases.
La fuerza relativa entre bases se compara en
forma anloga a la presentada para el caso de
los cidos.
Cada base se hace reaccionar con agua y la
reaccin de mayor K (mayor extensin) da
cuenta de la base ms fuerte.
Base 1 + H2O(l) = OH-(ac) + cido 1 KBase 1
Base 2 +H2O(l) = OH-(ac) + cido 2 KBase 2

Si KBase 1 > KBase 2 entonces :


Base 1 ms fuerte que Base 2
47
Ejemplo.
A 25C las constantes de las reacciones son:

NH3(ac) + H2O(l) = NH4+(ac) + OH-(ac)


Kb = 1,8 x 10-5

C6H5NH2(ac) + H2O(l) = C6H5NH3+(ac) + OH-


Kb = 3,8 x 10-10

Por lo tanto NH3 es base ms fuerte que


C6H5NH2
48
La mayora de las bases son dbiles.
Las bases fuertes son aquellas que
disocian completamente en agua para
dar ion OH-.
Ejemplos:
NaOH(ac) Na+(ac) + OH-(ac)
Ba(OH)2(ac) Ba2+(ac) + 2OH-(ac)
KOH(ac) K+(ac) + OH-(ac)

49
Las bases fuertes estn 100% disociadas.
No establecen equilibrio de disociacin.
No tienen constante de equilibrio de
disociacin.

Ejemplos de bases fuertes:

LiOH; NaOH; KOH; RbOH; CsOH;


Mg(OH)2; Ca(OH)2; Sr(OH)2; Ba(OH)2 50
El equilibrio de la reaccin de
disociacin de una base dbil, B, es:
B(ac) + H2O(l) = BH+(ac) + OH-(ac)
y est regulado por su constante de
equilibrio de disociacin de la base, Kb ,
cuya expresin es:
[BH ][ OH ]
Kb
[B]
El valor de Kb es por lo general 10-2 o
menor. 51
Algunos ejemplos de bases dbiles y sus
Kb a 25C en solucin acuosa son:

Kb
etilamina, C2H5NH2 5,6 x 10-4
metilamina, CH3NH2 4,4 x 10-4
amonaco, NH3 1,8 x 10-5
piridina, C5H5N 1,7 x 10-9
anilina, C6H5 NH2 3,8 x 10-10

52
Fuerza relativa de pares conjugados cido-base.

Considrese el par conjugado cido-base:


HF(ac) y F-(ac)
cido base
HF(ac) = H+(ac) + F-(ac) Ka = 7,1x10-4
cido dbil
F-(ac) + H+(ac) = HF(ac) 1/Ka = 1,4x103
base fuerte
53
NH3(ac) y NH4+(ac)
Base cido

NH3(ac) + H2O(l) = NH4+(ac) + OH-(ac) Kb =


1,8x10-5

Base dbil cido conjugado fuerte

54
En un par conjugado:

Siel cido es dbil su base conjugada es


fuerte.

Sila base es dbil, su cido conjugado es


fuerte.

55
FUERZA DE PARES CONJUGADOS
cido Base
HCl H+ + Cl-
H2SO4 H+ + HSO4-
Fuerte HNO3 H+ + NO3- Despreciable
H3O+ H+ + H2O
Aumenta fuerza del cido

Aumenta fuerza de la base


HSO4- H+ + SO42-
H2SO3 H+ + HSO3-
Mediana Muy dbil
H3PO4 H+ + H2PO4-
HF H+ + F-
CH3COOH H+ + CH3COO-
H2CO3 H+ + HCO3-
H2S H+ + HS-
Dbil Dbil
HSO3- H+ + SO32-
H2PO4- H+ + HPO42-
NH4+ H+ + NH3
HCO3- H+ + CO32-
Muy dbil HPO42- H+ + PO43- Mediana
H2O H+ + OH-
HS-
56
Despreciable H+ + S2- Fuerte
OH- H+ + O2-
Problemas de equilibrio cido-base.
Problema 2.
Calcule el pH y el % de disociacin del cido
nitroso en las siguientes soluciones
(acuosas):
a) HNO2 1,0 M
b) HNO2 0,10 M
c) HNO2 0,01M

57
Solucin:
El cido nitroso es dbil => establece
equilibrio. Ka del HNO2 = 4,5x10- 4

a) HNO2 1,00 M

HNO2(ac) = H+(ac) + NO2-(ac)


M, inicial) 1,00 0 0
M, cambio) -x x x
M, equil) 1,00 x x x

58

[H ][ NO 2 ]
Ka 4,5 10 4
[HNO 2 ]
x2
4,5 10 4
1,00 - x
x = 0,0212 M => [H+] = 0,0212 M

pH = -log(0,0212) => pH = 1,67

0,0212 mol / L
%disoc 100 2,12 %
1,00 mol / L
59
b) HNO2 0,10 M
HNO2(ac) = H+(ac) + NO2-(ac)
M, inicial) 0,10 0 0
M, cambio) -x x x
M, equil) 0,10 x x x

[H ][ NO 2 ]
Ka 4,5 10 4
[HNO 2 ]
x2
4,5 10 4
0,10 - x
x = 0,0067 M => [H+] = 0,0067 M => pH = 2,17
% disoc = 0,0067 x 100/0,10 = 6,7 %
60
c) HNO2 0,01 M
HNO2(ac) = H+(ac) + NO2-(ac)
M, inicial) 0,01 0 0
M, cambio) -x x x
M, equil) 0,01 x x x


[H ][ NO 2 ]
Ka 4,5 10 4
[HNO 2 ]
x2
4,5 10 4
0,01 - x
x = 0,00212 M => [H+] = 0,00212 M => pH = 2,67
% disoc = 0,00212 x 100/0,01 = 21,2 %
61
Resumen de respuestas y conclusin:

HNO2(ac) pH % disociacn
inicial
1,00 M 1,67 2,12 ms cida
0,10 M 2,17 6,7
0,01 M 2,67 21,2 menos cida

Mientras menor es la concentracin del cido dbil


mayor es su grado de disociacin y menos cida es la
solucin
62
Problema 3.
El pH de una solucin 0,20 M de una base
dbil es 10,5. Calcule la constante de
disociacin de la base dbil.

63
Solucin.
Sea la base B dbil, luego la reaccin es:
B(ac) + H2O(l) = HB+(ac) + OH-(ac)
M, i) 0,20 0 0
M, c) -x x x
M, eq) 0,20-x x x

Pero el pH de la solucin (en equilibrio) es 10,5


luego pOH = 3,5 => [OH-] = 3,16x10-4 M
=> x = 3,16x10-4 M
[HB+] = 3,16x10-4 M
[B] = 0,20 3,16x10-4 = 0,199 M = 0,20M
64
[BH ][ OH ] (3,16 10 4 ) 2
Kb
[B] 0,20

Kb = 5 x 10-7

65
solucin base
titulante o
cido

Solucin a titular
cido
o
base 66
VALORACIONES CIDO-BASE.
Cmo podemos determinar la concentracin de un cido
o de una base en una disolucin?
Mtodo ms empleado: valoracin cido-base
Una disolucin que contiene una concentracin
conocida de base (o cido) se hace reaccionar con
una disolucin de cido (o de base) de
concentracin desconocida.
Medimos el volumen de la disolucin de base (o
cido) necesario para que consuma (neutralice)
todo el cido (o base).
Cuando se logra la neutralizacin completa:
Punto de equivalencia
Cmo s cundo he llegado al punto de equivalencia?
Curva de valoracin: Representacin del pH
en funcin del volumen aadido.

Punto de
equivalencia
Durante la titulacin cido-base tiene
lugar una reaccin que se denomina
neutralizacin.
La reaccin de neutralizacin es la
reaccin entre un cido y una base.
Se consideran tres tipos de reacciones
de neutralizacin:
1) cido fuerte + base fuerte
2) cido dbil + base fuerte
3) cido fuerte + base dbil
69
1) Titulacin cido fuerte base fuerte.
Ejemplo:
cido clorhdrico + hidrxido de sodio
HCl(ac) + NaOH(ac) = NaCl(ac) + H2O(l)
La reaccin inica neta es:
H+(ac) + OH-(ac) = H2O(l)
Durante la titulacin el pH de la solucin
va cambiando a medida que se le agrega
el titulante.
70
Si:

pH

Base
fuerte Punto de
7 equivalencia

Volumen de base agregado


Acido fuerte
71
El punto de equivalencia corresponde al
estado del sistema donde han reaccionado
cantidades estequiomtricas del cido y de
la base.
En el caso de cido y base fuertes la
reaccin es:
H+(ac) + OH-(ac) = H2O(l)
y su estequiometra indica que:
moles cido = moles base
Vcido(L) x Mcido = Vbase(L) x Mbase
El proceso de titulacin termina en el punto
72
de equivalencia.
En el caso de titulacin cido y base
fuertes, el pH de la solucin en el
punto de equivalencia debe ser 7
puesto que de ambos (cido y base)
hay igual nmero de moles y
adems ambos tienen la misma
fuerza relativa.

73
2) Titulacin cido dbil-base fuerte.
Ejemplo: titulacin de HNO2 + NaOH
Reaccin de neutralizacin:
HNO2(ac) + OH-(ac) = NO2-(ac) + H2O(l)
En el punto de equivalencia (una vez
terminada la titulacin) la solucin debe
ser bsica puesto que la base es ms
fuerte que el cido.

74
Ejemplos de curvas de titulacin cido-base.

75
Curva de valoracin de un cido dbil con una base fuerte:
El intervalo de viraje del indicador coincida con el salto
de pH que se produce cuando alcanzamos el pto. equivalencia.
p.ej.: valoracin de un cido fuerte con una base fuerte