FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA

Q. Inorgnica

Qumica Q. Orgnica Q. Fsica

Q. Analtica
FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA
no tiempo
Termodinmica
no molcula

Cintica Q.
Q. Fsica

Q. Cuntica

Electroqumica
FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA
Principios y
Propiedades Termodinmicas

Gases Ideales
Fundamentos de Las molculas del gas no interaccionan
Termodinmica No ocupan volumen

Propiedades y Cambios
Sustancia Pura

Relaciona magnitudes macroscpicas

Reacciones Qumicas
que pueden medirse experimentalmente,
abarca toda la naturaleza
 CONCEPTOS BSICOS. SISTEMAS, VARIABLES Y
PROCESOS
Sistema: Parte del universo que es objeto de estudio.
Entorno, alrededores, medio ambiente: Resto del universo

Tipos de sistemas

Abierto Cerrado Aislado

Puede Materia Materia Materia
intercambiar Energa Energa
 Qu separa el sistema de los alrededores?

Paredes

Permeable Adiabtica
Rgida
Semipermeable

Mvil Impermeable Diatrmicas

 Paredes

Mvil

Rgidas
Diatrmica
Sistema Cerrado
Pared permeable

Pared semipermeable

Pared impermeable
60C 40C 50C 50C

Pared diatrmica

60C 40C 60C 40C

Pared adiabtica
Los sistemas se presentan de diferentes formas ESTADOS
caracterizados por VARIABLES termodinmicas
Variable = Propiedad Termodinmica = Funcin de Estado
No dependen de la historia
Tipos de variables

Intensivas Extensivas
No dependen de la cantidad Dependen de la cantidad
de materia del sistema de materia del sistema
Ej: T, P, Ej: m, V
No son aditivas Son aditivas
 Si las propiedades macroscpicas
intensivas a lo largo de un sistema son idnticas
el sistema de denomina homogneo

Si por el contrario estas propiedades no

son idnticas el sistema se denomina
heterogneo
Un sistema heterogneo puede constar de varios sistemas
homogneos a estas partes se les llama fases

En este caso tenemos tres

fases, la sal no disuelta, la
solucin y el vapor de agua
 Funciones de estado
1) Al asignar valores a unas cuantas, los valores de todas
las dems quedan automticamente fijados.
2) Cuando cambia el estado de un sistema, los cambios de
dichas funciones slo dependen de los estados inicial y
final del sistema, no de cmo se produjo el cambio.

X = Xfinal Xinicial
Si X es funcin de estado se cumple

X f (a, b, c....)

X X Altura = funcin de estado

dX da db ...... distancia recorrida no
a b ,c... b a , c ...
 Ecuaciones de estado: Relacionan funciones de estado. Se
determinan experimentalmente
ej: PV = nRT o V=T+T2+.- P+P4

Ecuacin de estado del gas ideal

Cuando se especifica la temperatura y la presin de un mol de

gas ideal, el volumen slo puede adquirir un valor, dado
por la ecuacin de estado
 EQUILIBRIO
La termodinmica estudia sistemas en equilibrio
(o procesos reversibles)

no se observan variaciones macroscpicas con el tiempo

Temperatura constante en
Equilibrio trmico
todos los puntos del sistema

Equilibrio mecnico Todas las fuerzas estn

equilibradas

Equilibrio material No hay cambios globales en

la composicin del sistema,
ni transferencia de materia
Trayectoria = Camino que sigue el sistema cuando su estado ,
las funciones de estado, cambia con el tiempo

PROCESO termodinmico
Isotermo (T = cte)
Isobaro (P = cte)
Isocoro (V = cte)
Adiabtico (Q = 0)
Cclico (estado final = estado inicial)
Tipos de
Reversible
procesos (sistema siempre infinitesimalmente prximo al equilibrio;
un cambio infinitesimal en las condiciones puede invertir
el proceso)

Irreversible
(un cambio infinitesimal en las condiciones no produce un
cambio de sentido en la transformacin).
TEMPERATURA [K] [C]
La temperatura es una propiedad intensiva del
sistema, relacionada con la energa cintica media de
las molculas que lo constituyen.

Su cambio supone el cambio repetitivo y predecible en otras propiedades

del sistema, lo que permite asignarle un valor numrico
 Principio cero de la termodinmica

Cuando dos sistemas A y B estn en equilibrio trmico con un

tercero C, A y B tambin estn en equilibrio trmico entre si

PRESIN
Fuerza que se ejerce por unidad de rea
Unidades
1 Pa = 1 N/m2

1 bar = 105 Pa = 750 mmHg

1 at = 1,01325 bar = 760 mmHg

 Algunas cosas sobre derivadas parciales
En termodinmica se trabaja con funciones de dos o ms variables

Sea z una funcin de las variables x e y, y supongamos que

queremos saber como varia z cuando varan x e y, eso lo
expresamos como

z z
dz dx dy
x y y x

A partir de esta ecuacin se pueden obtener tres identidades tiles

entre derivadas parciales
 z z
Primera dz dx dy
x y y x

Si y=cte y divido por dz

dz z dx y z x
1
dz x y dz y y z
x y

z 1
x
x y

z y
 z z
Segunda dz dx dy
x y y x
Para un proceso infinitesimal en el que z permanece constante
z z
0 dxz dyz Divido por dyz
x y y x
dxz x
z dxz z dy z
0 dy z y z
x y dy z y x dy z

z x z 1 y

y multiplico por
x y y z y
z x
x

z x

z x y
1
x y y z z x
Tercera
Una funcin de dos variables independientes tiene las siguientes
derivadas parciales z f ( x, y )

z
2 z z z
2

2
x y x x y xy x y x y
y

2 z z 2 z z
2

y x y y x x
yx y x y x