Departamento de Qumica Analtica y

Tecnologa de Alimentos

QUIMICA ANALITICA APLICADA

TEMA 8.- Contaminacin del suelo.

Propiedades de suelos y sedimentos.
Interaccin de los contaminantes.
Determinacin de las caractersticas generales de los
suelos.
Determinacin de metales pesados.
Determinacin de compuestos orgnicos.
 PROPIEDADES DE SUELOS Y SEDIMENTOS
SUELO
Mezcla de componentes
orgnicos, minerales,
gaseosos y lquidos que se
forma en la interfase entre
la corteza terrestre y la
atmsfera y que difiere en
sus propiedades del
material rocoso a partir del
que se ha formado
SEDIMENTO
Capas de minerales y
materia orgnica fina-
mente divididos, que se
encuentran en el fondo de
los cursos naturales de
agua, como lagos, ocanos
o ros.
 DETERMINACIN DE CARACTERISTICAS GENERALES
TEXTURA DE LOS SUELOS
Es la proporcin relativa de partculas
de distinto tamao.
Arena (2,0 0,020 mm );
Limo (0,020 0,0020 mm) ;
Arcilla (< 0,0020 mm)
DETERMINACIN DE LA TEXTURA
Mtodo densmetro:
Se basa en la diferente velocidad de
sedimentacin de las partculas en funcin
de su tamao y densidad. (Ley de Stokes)
V=Velocidad sedimentacin (cm/s) r: radio
dp : densidad partcula (g/cm3)
dw : densidad lquido (g/cm3) 2 r d d g
2
p w
: viscosidad (g/cm/s) V K r
2

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Mtodo de la pipeta. : Procedimiento:
1. Dispersin: transferir 50-100 g de muestra, aadir agua destilada y metafosfato
sdico y agitar 15 min.
2. Transferir la suspensin al cilindro A.S.T.M. Llevar con agua a un volumen
de 1130 mL , mezclar y dejar reposar.
3. Leer en el densmetro a los 40 segundos :
% limo + % arcilla = (lectura hidrmetro/masa de suelo) 100.
% arena = 100 (%limo + %arcilla)
4. Agitar y dejar reposar .
5. Leer en el densmetro a las 2 horas :
% arcilla = (lectura hidrmetro/masa de suelo) 100
% limo = (%limo + %arcilla) - %arcilla
 DETERMINACIN DE CARACTERISTICAS GENERALES

DETERMINACIN DEL pH DEL SUELO

El pH del suelo, es el de su fase acuosa o disolucin salina.
La disociacin de los grupos cidos ionizables , existentes en los coloides

del suelo dar lugar a la liberacin de los H + que pasaran a la disolucin.

Cuando las posiciones de intercambio inico del suelo estn saturadas

por bases , el suelo tendr carcter alcalino debido a la hidrlisis que da

lugar a iones OH-, ya que los coloides del suelo son cidos dbiles.
Procedimiento:

1.- Pesar 10 g suelo, secado, pasado por un tamiz <2-mm

2.-Aadir 25 mL de agua desionizada (o de una disolucin de KCl 1 N)
3.-Agitar 5 min. (agitador magntico)
4.- Dejar reposar 30 min. Introducir el electrodo y leer el pH
 DETERMINACIN DE CARACTERISTICAS GENERALES
DETERMINACIN CONTENIDO MATERIA ORGNICA
La determinacin cuantitativa se realiza analizando el contenido de C
orgnico:
Va seca: prdida CO2
Va hmeda: oxidacin con K2Cr2O7 y posterior valoracin de la cantidad
consumida
Procedimiento va hmeda
1.- Pesar 0,5-1 g suelo, secado, pasado por un tamiz <2 mm
2.-Aadir 10 mL 1 N K2Cr2O7 agitando
3.- Aadir lentamente y agitando 20 mL H 2SO4 (conc.), agitar 30
segundos
4.- Dejar reposar 30 min.
5.- Aadir 200 mL agua desionizada y 10 mL H3PO4 (conc.), evita las
interferencias debidas al hierro frrico
6.- Aadir 4 5 gotas de difenilamina y valorar con disolucin
de sal de Mohr hasta viraje pardo-negruzco a verde manzana.
 DETERMINACIONES ANALITICAS EN SUELOS

NITROGENO EN SUELOS
Se encuentra en el suelo
Formando parte de la materia orgnica
Fijado , en la red de los silicatos
Como NH4+
Como NO3-
Solo una pequea fraccin se encuentra en forma asimilable, los NO 3- y
el NH4+ intercambiable .
ANALISIS DE NITROGENO EN SUELOS (1)
NIROGENO TOTAL
Por el Mtodo de Kjeldahl que consiste en disgregar con Na2SO4 o
K2SO4, en presencia de un catalizador ( Se o HgO) .
+
Todo el N se transforma en NH4 , se alcaliniza, se destila el NH3 sobre
una disolucin en exceso de acido de concentracin conocida.
Si se quieren incluir los nitratos, se aade antes de la disgregacin cido
 ANALISIS DE NITROGENO EN SUELOS (2)
NITROGENO AMONIACAL

El NH4+ fijo se extrae con NaOH y el intercambiable con KOH. Una

vez extrados se destilan en medio alcalino sobre una disolucin cida y

se valora el cido en exceso o se determina por el mtodo de Nessler

NITRATOS (NO3- )

Se extraen con una disolucin de sulfato de cobre y sulfato de plata .La

determinacin del NO3- se lleva a cabo con cido 2-4 fenoldidulfnico

en medio bsico o bien reducindolo a amoniaco que se destila.

NITRITOS (NO2- )

Se extraen con una disolucin saturada de CaSO 4 . La determinacin se

lleva a cabo mediante el mtodo de Griess.

 DETERMINACINES ANALITICAS EN SUELOS
DETERMINACIN DE FOSFORO
Fraccionamiento del P en el suelo
El total se obtiene disgregando el suelo con Na2 CO3.
El soluble se extrae con NH4Cl 1 N
El mineral + el orgnico con NH4F y H2O2
El mineral con NH4F.
El no soluble procedente de la primera extraccin con NH4Cl 1 N, mediante
sucesivas extracciones se separa como fosfatos de Al, Fe y Ca.
Mtodos de extraccin
Trnog : Se extrae con cido sulfrico diluido y sulfato amnico, fijando el pH a 3
Bray-Kurtz : Se extrae con NH4F en medio HCl
Olsen : Se extrae con NaHCO3 a pH = 3.5
Saunder: Se extrae con NaOH 0.1 N
Mtodos de Anlisis
Se basan en la reaccin de formacin de heteropolicidos del fosfato con
molibdeno seguida de una posterior reduccin a azul de molibdeno que se mide
fotomtricamente.
La reduccin puede hacerse con cloruro de estao (II) (midiendo a 625 nm) y
puede extraerse en isobutanol:benceno 1:1 ( 690 nm).
 DETERMINACINES ANALITICAS EN SUELOS
ANALISIS Na, K, Mg y Ca EN SUELOS
La mayor parte de todos estos elementos se encuentra formando minerales,
por lo que su determinacin carece de inters.
Sin embargo si tiene inters la cantidad de estos elementos que se
encuentran en forma intercambiable o como sales solubles por lo que todas las
determinaciones van encaminadas a analizar las fracciones asimilables.
Para obtener estas fracciones se agita con acetato amnico 1 N a pH= 7 en
proporcin 1:10, se filtra
Sobre la disolucin filtrada se determinan estos elementos por tcnicas
atmicas: Na y K por fotometra de llama y Ca y Mg por absorcin atmica.
DETERMINACIN DE LA SALINIDAD
A la salinidad de los suelos contribuye el conjunto de todas las sales
solubles contenidas en los mismos.
Se determina extrayendo el suelo con agua destilada, saturando el suelo y
filtrando.
La disolucin resultante se evapora a sequedad y se pesa el residuo,
dndose el resultado en mg de sales por Kg de suelo.
Otra posibilidad consiste en medir la conductividad del filtrado del suelo
 DETERMINACINES ANALITICAS EN SUELOS

DETERMINACIN DE Fe, Mn, Zn, Mo, B, S y Cl

Fe
Se extrae con una disolucin de NH4Ac 1N a pH=3 .
Se determina, por AA, o con o-fenantrolina, pasando el Fe a Fe 2+con
hidroquinona y usando un tampn de citrato a pH 3.5.
Mn
Se extrae con NH4Ac 1N a pH=7.
Se elimina la materia orgnica con H2O2 y el Mn2+ se oxida a MnO4- , y se
determina fotometricamente o por AA
Zn
Se extrae con la disolucin de Morgan (10 % NaAc y 3 % HAc a pH= 4.8) o
con una disolucin de CaCl2 en ADTP a pH= 7.3.
Se determina con ditizona o por AA.
Mo
Se extrae con (NH4)2C2O4 1N a pH 3.3.
Se determina formando un complejo con SCN- (470 nm) , que se extrae con una
mezcla de Cl4C y alcohol isoamilico.
B
Se extrae del suelo con agua a ebullicin a reflujo.
Se determina fotometricamente con quinalizarina formando un complejo (620
nm).
S
Se encuentra en el suelo como azufre orgnico e inorgnico.
El asimilable es el inorgnico, que se encuentra como sulfato.
Una vez extrado se determina por turbidimetria como BaSO4.
Cl
Se encuentra como Cl- .
Se extrae con agua destilada y se determinan por volumetra con nitrato de
 CONTAMINANTES EN EL MEDIO AMBIENTE

ACTIVIDAD
ACTIVIDAD
ANTROPOGNICA
ANTROPOGNICA

Industria, comercio, agricultura

Actividad Corrientes Vientos, corrientes, clima
Actividad volcnica
glacial
Litosfera Hidrosfera Atmsfera
Precipitaciones
Rocas Ros
Naturales Aire
Lagos
Ocanos
Erosin

Sedimentos Suelos Plantas

terrestres

Animales acuticos Animales

terrestres
Plantas
acuticas Hombre
Hombre
 RUTAS DE LOS CONTAMINANTES EN SUELOS

CONTAMINANTE CONTAMINANTE
CONTAMINANTE CONTAMINANTE
ORGNICO INORGNICO
ORGNICO CONTAMINANTE
INORGNICO
CONTAMINANTE
Fotolisis
Fotolisis
Deposicin Deposicin
Deposicin Deposicin
hojas hojas
hojas hojas
Volatilizacin
Volatilizacin Volatilizacin
Volatilizacin

Escorrenta Escorrenta
Escorrenta Superficie suelo Superficie suelo Escorrenta
Superficie suelo PLANTAS PLANTAS Superficie suelo
PLANTAS PLANTAS

Sorcin Absor. Sorcin

Sorcin Absor. Absor. Sorcin
mat. Org. Absor. races humus,arcillas
mat. Org. races humus,arcillas
races y xidos
races y xidos
Desechos Desechos
Desechos Desechos
plantas plantas
Descomposicin plantas plantas
Descomposicin Metilacin
microbiana Metilacin
microbiana
Lixiviacin Lixiviacin
Lixiviacin Lixiviacin
Agua Agua
Agua Agua

Dispersin en Dispersin en
Dispersin en Dispersin en
aguas subterrneas Clave aguas subterrneas
aguas subterrneas Clave aguas subterrneas
Sitios
Procesos Sitios
Procesos acumulacin
acumulacin
 RUTAS DE LOS CONTAMINANTES EN SEDIMENTOS
XIDOS HIDRATADOS Fe y Mn, LIGANDOS INORGNICOS,
COMPUESTOS ORGNICOS DE LIGANDOS ORGNICOS DE
d e s d e e l a g u a in te rs tic ia l
F lu jo d e h ie rro , m a n g a n e s o y c o m p u e s to s o rg n ic o so le
ALTO PESO MOLECULAR BAJO PESO MOLECULAR

d e s d e e l a g u a in te rs tic ia l
F lu jo d e c o m p u e s to s o rg n ic o s d e b a jo p e s o m o le c u la r
COMPLEJOS COMPLEJOS
COLOIDALES METLICOS
METLICOS (IN)ORGNICOS

METALESn+

Recubrimiento Adsorcin Adsorcin Adsorcin Adsorcin

SOLIDOS EN SUSPENSIN
(especiacin metlica particulada)

Sedimentacin
Resuspensin
d ec ualaltor p e s o m

SEDIMENTOS
Equilibrio de adsorcin-desorcin entre slidos y agua intersticial, liberacin de
metales desde la materia orgnica depositada, redistribucin
 COMPORTAMIENTO DE LOS CONTAMINANTES EN SUELOS Y
SEDIMENTOS

Factores importantes
Composicin del suelo :
1.- Cantidad y tipo de materiales arcillosos
2.- xidos de Fe y Mn
3.- Contenido en materia orgnica: sustancias hmicas
Actividad microbiana
Condiciones ambientales : pH, condiciones redox
Naturaleza de las sustancias contaminantes
Interaccin
Tendencia a acumular contaminantes
Adsorcin/desorcin :
1.-cantidad y tipo de materiales arcillosos
2.-xidos de Fe y Mn
3.-contenido en materia orgnica: sustancias hmicas
Actividad microbiana :
1.-Descomposicin contaminantes orgnicos
2.-Oxidacin de sulfuros
3.- Metilacin de As, Se, Hg,
 ANLISIS DE METALES PESADOS EN SUELOS

W g de muestra seca Condiciones optimas

Capacidad de disolucin total

cidos HCl: HNO3 (3:1); HF Rapidez y seguridad

No prdidas por volatilizacin
No contaminacin
Calentamiento
Procedimiento
Digestin por va hmeda con
Adicin H3BO3 HCl; HNO3; HCl:HNO3 (3:1);

HClO4; HF...
Calentamiento convencional:
Dilucin
a) Recipientes abiertos

Determinacin por b) Recipientes cerrados

AAS, AES, AFS, ICP,.... Calentamiento en microondas
 ANLISIS DE METALES PESADOS: HORNOS MICROONDAS

Calentamiento
Calentamiento Calentamiento
convencional
convencional microondas

Ventajas
Tiempos de digestin ms cortos
No hay prdidas de voltiles
Disminuye riesgo contaminacin
 ANLISIS Y ESPECIACIN DE METALES PESADOS:

Objetivo
Contenido total: qu cantidad de analito est presente?
Especiacin: en qu forma se encuentra el analito?
La especiacin implica la determinacin de las diferentes especies, formas o
fases en las que se puede encontrar un elemento
Funcionalmente, por ejemplo, fraccin disponible para las plantas
Operacionalmente, de acuerdo con el procedimiento o reactivo utilizado
en su aislamiento
Como un compuesto qumico especfico o estado de oxidacin , por
ejemplo, metilmercurio o hierro ferroso

Etapa Fraccin aislada Extractante

Esquema de extraccin
secuencial propuesta

1 Intercambiable MgCl21 M , (pH 7)

(Tessier et al. )

2 Unido a carbonatos NaAcO 1 M + HAcO pH 5

Unido a xidos de 0,04 M NH2OH.HCl
3
hierro y manganeso (en 25 % HAcO)
Unido orgnicamente H O 30 %+ HNO (pH 2)/NH AcO
4
+ unido a sulfuros 2 2 3 4

5 Residual/Silicatos HF/HClO4
 EXTRACCIN SECUENCIAL TESSIER
11 gg de
de sedimento
sedimento
++
MgCl
MgCl22 pH=7
pH=7
Agitacin 1h T ambiente
Centrifugacin
Centrifugacin
Residuo Sobrenadante FRACCIN
FRACCIN
INTERCAMBIABLE
INTERCAMBIABLE
NaAcO/AcH
NaAcO/AcH pH=5
pH=5
Agitacin 15h T ambiente
Centrifugacin
Centrifugacin
Residuo Sobrenadante FRACCIN
FRACCIN UNIDA
UNIDA A
A
CARBONATOS
CARBONATOS
NH
NH22OH.HCl
OH.HCl (en
(en 25
25 %
% HAcO)
HAcO)
Agitacin 7h T 96 C
Centrifugacin
Centrifugacin
Residuo Sobrenadante FRACCIN
FRACCIN UNIDA
UNIDA A
A XIDOS
XIDOS DE
DE
FE
FE Y
Y MN
MN
30
30 %
%HH22O
O22 ++ HNO
HNO33
Agitacin 5h 86 C
Centrifugacin
Centrifugacin
Residuo Sobrenadante FRACCIN
FRACCIN UNIDA
UNIDA A
A MATERIA
MATERIA
ORGNICA
ORGNICA

Disolucin
Disolucin agua
agua regia
regia ++ HF
HF FRACCIN
FRACCIN RESIDUAL
RESIDUAL
 ANLISIS CONTAMINANTES ORGNICOS
CONTAMINANTES
W g de muestra seca
ORGNICOS
Soxhlet
Hidrocarburos alifticos, aromticos
Microondas
Extraccin Embudo (PAHs), aldehdos, cetonas, alcoholes y
con disolvente Ultrasonidos fenoles, anilina y benzidinas,
orgnico disolventes clorados, bifenilos
Extraccin policlorados (PCBs), pesticidas
Fase
Slida (SPE) (insecticidas y herbicidas),....
Limpieza DIFICULTADES DEL
ANLISIS
Gran variedad de compuestos
Concentracin Diferentes mecanismos de
interaccin slido y contaminante
Posibilidad reacciones de
Determinacin por degradacin
GC-FID, GC-ECD, Etapas de limpieza mucho ms
GC-MS, HPLC-MS, ect crticas que en agua por ser matrices
ms complejas
 EXTRACCIN DE CONTAMINANTES ORGNICOS EN SUELOS Y
SEDIMENTOS
Mtodo TCNICA DE
APLICACIONES COMENTARIOS
USEPA EXTRACCIN
Extraccin Compuestos no voltiles Buen mtodo con pocas
3540 y semivolatiles de variables que afecten a la
con Soxhlet suelos, fangos y residuos recuperacin del extracto
Soxhlet Bifenilos policlorados , Tan eficaz como la
3541 pesticidas extraccin (2 horas) en
automtico organoclorados Soxhlet
Extraccin Compuestos no voltiles Extraccin a presin con
3545 y semivolatiles de poco volumen de solvente
rpida suelos, fangos y residuos orgnico
Compuestos no voltiles Es el menos eficaz .
3550 Extraccin con y semivolatiles de Gran volumen de disolvente.
ultrasonidos Los compuestos de P se
suelos, fangos y residuos destruyen en la extraccin
Extraccin con Hidrocarburos CO2 a presin ;extraccin
3560 FS semivolatiles en suelos y
sedimentos rpida
Extraccin con Hidrocarburos CO2 a presin ;extraccin
3561 aromticos polinucleares
FS rpida
 EXTRACCIN SOXHLET

10 g sedimento
Na2SO4

Disolvente orgnico
EXTRACCIN SOXHLET: COMPARACIN DE DISOLVENTES

Condiciones
1 g sedimento
200 mL de disolvente
Soxhlet 6 h
Limpieza con columna
fluorosil
 COMPARACIN MAE/SOXHLET
Concentracin : 0,03 0,35 mg/Kg
Condiciones
MAE = 30 mL hexano:acetona (1+1); T: 115 C; textraccin
extraccin
= 5 min.
Soxhlet = 300 mL DCM; 16 horas
Conclusin:
Valores extraccin comparables
Ventajas MAE: menor volumen disolvente; menor tiempo
EXTRACCIN FASE SLIDA ETAPAS EXTRACCIN FASE SLIDA

Paso 1: Humedecer el adsorbente Paso 4: Elucin interferencias

Adsorbente Adsorbente

Paso 2: Acondicionar el adsorbente

Paso 5: Elucin analito

Adsorbente

Adsorbente
Paso 3: Introducir la muestra

Adsorbente Analito
Interferencias
INTERPRETACIN RESULTADOS
INTERPRETACIN RESULTADOS