UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE PETROLEO, GAS NATURAL Y

PETROQUMICA

CURSO

ANLISIS QUMICO CUALITATIVO

TEMA

PRECIPITACION

EXPOSITOR

LIC. CARLOS MINAYA AMES

La precipitacin (formacin de ciertas sustancias poco solubles)

es el ms importante de los mtodos gravimtricos.

Equilibrios de precipitacin o solubilidad

p.ej.: AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)
Importancia de los equilibrios de precipitacin

CONTENIDO
1.- Conceptos bsicos.
2.- Producto de solubilidad.
3.- Factores que afectan a la solubilidad.

CONCEPTOS BSICOS.
Disolucin saturada: Aqulla que contiene la mxima cantidad
de soluto que puede disolverse en una determinada cantidad de
disolvente a una temperatura dada.

vdisoluc = vcristaliz Equilibrio

Solubilidad de un soluto en un disolvente dado: Cantidad de

soluto necesaria para formar una disolucin saturada en una
cantidad dada de disolvente.

Mxima cantidad de soluto que puede disolverse en una

cantidad fija de disolvente.
[p.ej. NaCl en agua a 20C s = 35.7 g por 100 mL agua]

Si disolvemos menos cantidad

disolucin no saturada

Slidos
inicos
cristalinos

gramos soluto / 100 mL disolvente

gramos soluto / L disolucin
moles soluto / L disolucin (Molar)

Solubles
(s 210-2 M)
Ligeramente solubles (10-5 M < s < 210-2 M)
Insolubles
(s 10-5 M)

PbI2 (s) Pb2+ (aq) + 2 I- (aq)

Dinmico
Heterogneo
Reaccin directa: disolucin
Reaccin inversa: precipitacin

Equilibrios de solubilidad]

Equilibrios de precipitacin]

Reacciones de precipitacin: Aquellas que

dan como resultado la formacin de un
producto insoluble.
Precipitado: Slido insoluble que se forma
por una reaccin en disolucin.

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD.
[Concentraciones en el equilibrio]

AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)

Bi2S3 (s) Bi3+ (aq) + 3 S2- (aq)

Producto de
solubilidad

KPS = [Bi ] [S ]
3+ 2

2- 3

KPS = (2s)2 (3s)3

s5

KPS = [Ag+][Cl-]

K PS
108

Relacin entre la solubilidad y el producto de solubilidad:

AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)
[ ]o
[ ]eq

Si KPS s

KPS = [Ag+][Cl-] = s2
s K PS

Mezclamos dos disoluciones que contienen dos iones que

pueden formar una sal insoluble.
Cmo saber si se formar precipitado?
Q = KPS

Equilibrio : disolucin saturada

Q > KPS

Se desplaza hacia la izquierda : precipita

Q < KPS

No precipita : disolucin no saturada.

FACTORES QUE AFECTAN A LA

SOLUBILIDAD.
Efecto de la temperatura.
Afecta a KPS, dado que es una constante de equilibrio.
Cmo? Ecuacin de vant Hoff
AB (s) A+ (aq) + B- (aq)
Si Hdis > 0 (endotrmica) T
KPS s
Si Hdis < 0 (exotrmica) T
KPS s

Hdis = ?

Efecto del in comn.

La solubilidad de un compuesto inico poco soluble disminuye
en presencia de un segundo soluto que proporcione un in comn.
PbI2 (s) Pb2+ (aq) + 2 I- (aq)

KI (s) K+ (aq) + I- (aq)

In comn
s (PbI2 en agua) = 1.210-3 M
s (PbI2 en una disolucin
0.1 M de KI) = 7.110-7 M

Efecto del pH.

Mg(OH)2 (s) Mg2+ (aq) + 2 OH- (aq)
Si el pH se hace ms cido menor [OH-]
el equilibrio se desplaza a la derecha mayor solubilidad.
Este efecto ocurre en todas las sales cuyo anin presente carcter bsico.

CaF2 (s) Ca2+ (aq) + 2 F- (aq)

F- (aq) + H2O (l) HF (aq) + OH- (aq)

La solubilidad de las sales que contienen aniones bsicos aumenta

conforme el pH disminuye.

Formacin de iones complejos.

Los iones metlicos pueden actuar como cidos de Lewis.
La unin de un in metlico con una (o ms) bases de Lewis se
conoce como in complejo.
Ag+ (aq) + 2 NH3 (aq) Ag(NH3)2+ (aq)
In complejo
p.ej.: La adicin de NH3 tiene un efecto espectacular sobre
la solubilidad del AgCl, que aumenta mucho.
AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)

Disolucin saturada: Ag (aq) y Cl (aq)

+

Precipitado AgCl (s)

Disolucin
Ag(NH3)2+ (aq) y Cl- (aq)

PRECIPITACIN Y ACIDEZ
Solubilidad y pH

La precipitacin de los compuestos poco

solubles pueden variar notablemente, si
varia la acidez de la solucin; y
recprocamente
la
precipitacin
y
redisolucin de precipitados desplaza los
equilibrios cido-base.

PROBLEMA
Cmo vara la solubilidad del CH3COOAg
por adicin del HNO3 diluido?
Equilibrios:
i) CH3COOAg(s)
ii) CH3COO- + H+

Ag+ + CH3COO- Kps

CH3COOH
Ka

Al agregar H+, estos reaccionan con los iones acetatos y el equilibrio (i) se
Desplaza hacia a la derecha, aumentando la solubilidad del acetato de plata

Tenemos: Kps = [Ag+][CH3COO-]

Ka

CH COO H

CH 3COOH

La solubilidad de esta sal esta dada por s = [Ag+]

Luego tenemos:

CH 3COO H
Kps
CH 3COO CH 3 COOH

Ka
Ag

Ag

Reemplazando y acomodando tminos

tenemos:

Ag

Kps
Kps H
Kps

Ag
Ag Ka
Ag

de donde :

Ag

H
Kps 1
Ka

H
1

Ka

Lo que permite calcular la

concentracin de los iones
plata, es decir la solubilidad
de la sal en funcin del H+
(pH)

En General:
Para una sal poco soluble MX derivada del cido dbil HX
(caracterizado por Ka), la solubilidad S en funcin del pH viene dada
por:
S = [M ] =
+

H
Kps 1
Ka

-A mayor Kps, mayor S.

-A menor Ka, mayor S.
-A mayor concentracin del ion hidronio (menor pH), mayor S.
-A grandes valores de pH (pequeo [H+]) S es practicamnete
independiente del pH.
-Cuando [H+]=Ka (pH = pKa), S = (2 Kps)1/2
-A partir de pH< pKa, S aumenta gradualmente.

GRAFICAMENTE:
S

Teniendo:
Kps = 10-2
Ka = 10-5

Ag+
CH3COOAg
CH COOH
3

(2 Kps)1/2

Ag+
pH = 5 = pKa

CH3COOpH

PRECIPITACIN Y XIDOREDUCCIN
La formacin de compuestos insolubles (al
igual que la formacin de complejos) puede
modificar las propiedades oxido-reductoras de
unsistema redox.
Si consideramos el par:

Ox ne Re d

0,06
Re d
EE
log
n
Ox
0

La adicin de un reactivo que forme un precipitado, ya sea con el Red o con

Ox, produce una variacin de las propiedades oxido reductoras.
Inversamente un compuesto insoluble puede redisolverse con la ayuda de
una reaccin redox que ponga en juego uno u otro de los constituyentes del
precipitado.

PROBLEMA

Demostrar cualitativamente que los iones Cu 2+

pueden oxidar el yoduro a yodo a causa de la
formacin de yoduro cuproso poco soluble.
Cuantificar las concentraciones de los compuestos
que se forman y de los que quedan, as como el
potencial final de la disolucin, cuando el yoduro
1M se le agrega Cu 2+ 10-2M.
Cu 2+ / Cu+ E0=0,16V
I3- / IE0=0,54V
CuI
Kps= 10-12

Por su mayor potencial de reduccin (0,54V) el I3- debera oxidar al Cu+ hasta Cu2+
(0,16V).
Consideremos:

Cu
E 0,16 0,06 log
Cu

Cu 2 e Cu

En presencia de yoduro, el Cu+ formar CuI poco soluble, disminuyendo

la relacin
el potencial de
Cuy aumentando

Cu

reduccin del sistema Cu2+ / Cu+ por lo tanto el Ion Cu2+ ser ms
oxidante en presencia de I-.

12

Kps
10

Cu
Cuando la solucin se satura de CuI entonces se tiene:

I I

En ese instante el sistema se transforma en:

Cu2+ + I- + e-

CuI

1012

I
2

E 0,16 0, 06log

0,88

0,
06
log
Cu
I

Cu 2
En donde se observa

Para el sistema I3- / I- se tiene I3- + 2e-

3I-

0,06
I
E 0,54
log
2
I3

El Cu2+ puede oxidar el I- a I3- segn la reaccin:

2( Cu2+ + I- + e3I-

CuI)
I3- + 2e-

___________________________________
(2)
2Cu2+ + 5I2Cu + I 3

que al aumentar [I-]

aumenta E

(1)

Aumentando [I-]
disminuye E

Suponiendo que las reaccin es es cuantitativa, la concentracin del triyoduro

formado es casi igual a la mitad de la del Cu2+ agregado:
[Cu2+] aadido = 10-2

[I3-] = 10-2 /2 = 5x10-3

Siendo el yoduro mucho ms concentrado que el Cu2+ aadido; su concentracin

casi no vara: [I-] = 1-2,5x10-2 aprox. = 1M (por estequiometria de (2)).
Luego reemplazando datos de la ecuacin (1) se tiene E = 0,47V
Tambin E es el mismo para Cu 2+ / Cu+ ,de entonces:
[Cu2+] = 10-7M (solo queda aprox. 0,001% de Cu2+ aadido)
Y finalmente:
12
12

Kps
10
10
Cu

I I

10 12 M

PRECIPITACIN REDOX Y
ACIDEZ
Representar grficamente la variacin de

potencial redox del sistema Ce(IV)/Ce(III)

en funcin del pH, para una disolucin
inicial 10-1M del Ce3+ y Ce4+.
Datos:
Ce4+/Ce3+ E0 = 1,70V
Ce(OH)3 Kps= 10-21
Ce(OH)4 Kps=10-51

En un medio fuertemente cido: Ce4+ + e-

Ce
E 1,70 0,06 log
Ce
3

Ce3+ E0 = 1,70V

Como [Ce3+]0= [Ce4+]0=0,10

Entonces E = 1,70V

Al aumentar el pH llegar un momento en que precipiten los hidrxidos:

Ce(OH)4 empieza a precipitar cuando [Ce4+][OH-]4=10-51
De donde [OH-]=10-12,5 entonces su pH = 1,5

Ce(OH)3 empieza a precipitar cuando [Ce3+][OH-]3=10-21

De donde [OH-]=10-6,7 entonces su pH = 7,3

Analizando para 1,5 < pH < 7,3 (donde ha precipitado Ce(OH)4 ) el sitema se
convierte en:
Ce(OH)4 + e- +4H+

Ce3+ + 4H2O

Ce
Ce
E 1,70 0,06 log
1,70 0,06 log
Ce
10
OH

Se tiene:

51

E = 1,70 0,06 log10-51 0,06 log[Ce3+] 0,06 log[OH-]4

E = 2,00 0,24 pH 0,06 log[Ce3+]

E = 2,06 0,24 pH

Como [Ce3+] = 0,1M

(E vara con el pH)

Analizando ahora pH > 7,3 (ya han precipitado Ce(OH)3 y Ce(OH)4) el sistema
redox es:
Ce(OH)4 + e- +H+
Ce(OH)3+ + H2O
Se tiene:
10 21

Ce

OH
E 1,70 0,06 log
1,70 0,06 log
Ce
10
OH
3

51

E = 1,70 0,06 log1030 0,06 log[OH-]

E = 0,74 0,06 pH

(influencia con el pH)

El equilibrio entre Ce4+ y Ce(OH-)4 esta dado por:

Ce4+ + 4H2O

Ce(OH)4 + 4H+

El equilibrio entre Ce3+ y Ce(OH-)3 esta dado por:

Ce3+ + 3H2O

Ce(OH)3 + 3H+

En ambos casos no hay transferencia de electrones sino solo de

iones hidronio por lo que el potencial no influye y la lnea de
separacin es vertical e indican la zona a partir de la cual
aparecen los hidrxidos (pH = 1,5 y pH = 7,3)

GRAFICAMENTE:

E
Ce4+

Para hallar el punto A:

1,7

0,74 0,06 pH = 2,06 0,24 pH

1,5

pH = 7,3

Ce(OH)4
Ce3+

Para E = 0

E = 0,74 0,06 (7,3) = 0,302V

pH = 12,33

0,5
A
0,3
Ce(OH)3
1,5

7,3

12,33

pH

Muchas gracias