Carbohidratos

Mario Manuel Rodas Morn

Universidad de San Carlos de
Guatemala
Facultad de Ciencias Qumicas y
Farmacia
Departamento de Qumica Orgnica.
Qumica Orgnica II

Sobre los carbohidratos.

El trmino carbohdrato, hidrato de
carbono, azcar, sacrido son sinnimos
(el termino sacrido es usado ya que
significa azcar en muchos idiomas:
sarkara en Snscrito, sakcharon en Griego,
y saccharum en Latin.
Hay dos clases los sacridos simples y los
complejos.
Se dividen entre aldosas y cetosas.

Qumica Orgnica II

Estereoqumica en
Carbohidratos

Los carbohidratos tienen una

estructura de Cn(H2O)n.
Es la primer biomolcula que se
estudiar en Q.O. (una biomolcula es
una molcula orgnica que es
fundamental en sistemas biolgicos).
Para qumica orgnica estos son
polihidroxicetonas o
polihidroxialdehidos.
Qumica Orgnica II

Tienen mltiples centros

Quirales
Al ser polihidroxicetonas o
polihidroxialdehdos, tienen
policentros quirales.

Qumica Orgnica II

Configuracin Relativa
Reglas de Fisher-Rosanoff D y L:
Antes de 1951 solamente la configuracin
relativa era usada.
Los azcares y aminocidos, si estn
relacionados con el (+)-gliceraldehdo
entonces son D y si son el enantimero de
este entonces son L.
Luego del descubrimiento de los Rayos X
solamente se habl de R y S.
No hay relacin entre R y S & + y Qumica Orgnica II

Asignando D y L
CHO
H

CHO

OH

CH2OH

HO

D-(+)-glyceraldehyde

COOH
H2N

H
CH2CH2COOH

L-(+)-glutamic

OH

acid

OH

OH

CH2OH
D-(+)-glucose

Qumica Orgnica II

Configuracin relativa.
El carbohdrato ms pequeo es el
gliceraldehdo, una triosa
Est posee un centro quiral
Donde?

Qumica Orgnica II

Qumica Orgnica II

Configuracin Relativa
Emil Fisher, consigui con tcnicas
encontrar la configuracin de el
Gliceraldehdo y con eso encontr todas
las dems.

Qumica Orgnica II

Configuracin Relativa
Por ello otros derivados de los
azcares y de las biomolculas
siguen siendo D o L.

Qumica Orgnica II

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Configuracin de las
Aldosas
Las que siguen son las tetraosas, 4
carbonos, ests son 4 ismeros

Qumica Orgnica II

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Configuracin de Aldosas
Ya en las pentosas y hexosas, existen una
especie de diastermeros que se conocen como
epmeros, los cuales solamente difieren en un
carbono, por ejemplo la D-arbinosa y la DRibosa.

Qumica Orgnica II

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Qumica Orgnica II

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Qumica Orgnica II

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Epmeros
Se conoce como Epmeros un tipo especial
de diastermeros que difieren nicamente
en la configuracin de un carbono.

Qumica Orgnica II

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Formacin de hemiacetales
cclicos
Desde tiempos de Fisher, se saba que la
Glucosa cambia de acuerdo al medio, y en
medio cido puede existir en 3 formas:
Cadena Abierta, y dos cclicas.

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Ciclacin de Monosacridos

Qumica Orgnica II

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Qumica Orgnica II

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Proyeccin de Haworth
La proyeccin de Fisher no es la
mejor forma de representar una
frmula cclica, para esto existe una
mejor forma, la de Haworth.

Qumica Orgnica II

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Aprendiendo a dibujar
estructuras de Haworth
Es como dibujar cualquier acetal
cclico.

Qumica Orgnica II

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Es lo mismo con la Glucosa

Qumica Orgnica II

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La Glucosa Forma el
Hemiacetal

Qumica Orgnica II

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Es decir se est formando un

nuevo carbono quiral.

(diastereomeros)

Haworth projections
Qumica Orgnica II

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Anomerizacin
Estos se interconvierten constantemente:

Qumica Orgnica II

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Ms Ejemplos

Qumica Orgnica II

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Y la Fructosa ???

La Fructosa una cetohexosa:

Qumica Orgnica II

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Formacin de Acetales de la
Glucosa
La Fructosa es un sacrido
importante:

Qu Anmero es?

Qumica Orgnica II

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Quin es ms estable la
o la Glucosa
Observe las siguientes estructuras, vea
que por ser un ciclo de 6 tambin est
permitido la conformacin de silla.

Qumica Orgnica II

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Mutorrotacin
Es el fenmeno de cambio de
anmeros en medio cido.

Qumica Orgnica II

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La mutorrotacin inside en la
actividad ptica
Incluso es una prueba para pureza de
azcar:

Qumica Orgnica II

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Epimerizacin
Este fenmeno se da en medio cido,
pues hay hidrgenos alfa a
carbonilos.

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Enoles
Estos enolatos no slo forman epmeros,
sino pueden cambiar la identidad de los
azcares.

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Epimerizacin Enzimtica
Las enzimas pueden ayudarnos a
isomerisar principalmente en alimentos.
La gran mayora del jarabe de maz
producido, se realiza por este mtodo:

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Formacin de Glicsidos
(Acetales)
En la naturaleza muchos compuestos
estn en forma de glicsidos:

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Sntesis de Glicsidos
Se forman cuando una azcar
reacciona con un alcohol o una
amina en medio cido:

Qumica Orgnica II

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Mecanismo

Qumica Orgnica II

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N-Glicsidos
Esto se logran al hacer reaccionar
una amina:

Qumica Orgnica II

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Qumica Orgnica II

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Formacin de ozasonas
Los sacridos pueden formar ozasonas
estables. Interesante ests son slidas y
muchos monosacridos son mieles:

Fenilhidrazi
na

Qumica Orgnica II

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Formacin de Ozasonas
Un mismo azucar puede dar la misma
ozasona, por ello hay que tener cuidado
al dar una respuesta o al identificar
azcares por este mtodo.

Qumica Orgnica II

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Y las cetosas queeee.

Las cetosas tambin dan ozasonas entre
carbono 1 y carbono 2 por lo que
pueden tambin dar la misma ozasona
que algunas aldosas:

Qumica Orgnica II

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Otras Reacciones
Qu grupos funcionales tienen los
carbohdratos?
Debido a que los sacaridos contienen
alcoholes y carbonilos, las reacciones son
una extencin de lo ya aprendido.
Reduccin

Qumica Orgnica II

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Reducciones
Las reducciones llevan a alditoles (polialcoholes)
Estos pueden ser productos de varios azcares.
Las cetosas pueden dar dos alditoles distintos.

Qumica Orgnica II

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Ms de reducciones
El reductor por excelencia es la
hidrogenacin cataltica, que
tambin produce alditoles:

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Oxidacin con cido Ntrico

La oxidacin con cido ntrico logra oxidar el alcohol
y el Aldehdo

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Oxidacin con Bromuro

Cuando se usa bromo y agua se logra
oxidar al aldehdo, no a los alcoholes:

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Ms de Oxidacin con
Bromo

Este pierde el color rojo del bromo:

Importante las cetosas no se oxidan con
Br2/H2O, pues no poseen la funcin
aldehdo

Qumica Orgnica II

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Tollens
Otra forma de oxidar es con el reacctivo
de Tollens:

Qumica Orgnica II

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Otras formas de Oxidar

Pruebas carctersticas son
Bennedict y Felhing:

Qumica Orgnica II

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Pruebas Analticas
Con Felhing o con Benedict, se puede
determinar si se tiene un azucar reductor:

Qumica Orgnica II

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Qumica Orgnica II

51

Azcares reductores
Los que tienen comprometido el
carbono anomrico (acetal):

POSITIVO

NEGATIVO

Qumica Orgnica II

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Disacaridos:
Son los que tienen dos unidades de
azucar:
Existen 3 enlaces naturales:
1-4: El carbono anmerico est
enlazado al oxgeno en carbono 4.
1-6: El carbono anmerico est
enlazado al oxgeno 6.
1-1: El Carbono anomrico est
enlazado al oxgeno 1.
Qumica Orgnica II

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Abreviaciones a tener en cuenta

Qumica Orgnica II

54

Un disacrido no es ms
que:
La unin de dos monosacridos:

Qumica Orgnica II

55

Qumica Orgnica II

56

Celobiosa
Dos unidades de glucosa unido 1,4.

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57

Maltosa
Enlace 1,4 dos unidades de glucosa.

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Lactosa
Enlace 1,4 galactosa y glucosa.

Qumica Orgnica II

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Gentiobiosa
Enlace 1,6. Dos unidades de glucosa.

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Sacarosa
Es enlace 1,1.

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Polisacridos
Ests son unidades interminables de
sacridos:

Qumica Orgnica II

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Otra Clasificacin

Qumica Orgnica II

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Celulosa
Son enlaces Beta 1,4 algunos mamferos
tienen la -glucosidasa.

Qumica Orgnica II

64

Celulosa
Esta se encuentra en las plantas.
Forma Fibras

Qumica Orgnica II

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Amilosa (almidon)
Son enlaces -1,4 de glucosa, los
mamferos que tienen la glucosidasa pueden comerlos.

Qumica Orgnica II

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Prueba con yodo

La amilosa forma como espirales, las
cuales pueden acomplejar al yodo.

Qumica Orgnica II

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Tpico Interesante
Si leen con atencin las etiquetas de
muchos productos edulcorados,
vern Jarabe de Maz de alta
fructosa

Qumica Orgnica II

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Amilopectina
Es la de las jaleas.

Qumica Orgnica II

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Amilopectina
Esto hace que sea una amilosa con
brazos.

Qumica Orgnica II

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Quitina

Es un aminoazcar, es la que recubre el

exoesqueleto de muchos organismos:

Qumica Orgnica II

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Reacciones
Formacin de teres:

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Formacin de steres
En est reaccin se utiliza anhdrido
actico y piridina:

Qumica Orgnica II

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Desoxiazcares:
Cuando a un zucar le falta un oxgeno,
decimos que se tiene un desoxiazcares.

Qumica Orgnica II

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steres de Fsfato:
Se da por la reaccin entre el cido
fosfrico y un azcar:
H
H
HO

HO

HO

H2O3PO
H2O3PO

H3PO4

O
H2O3PO
H

OH
H

OH

Qumica Orgnica II

H
H
OPO3H2

OPO3H2

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ADN
Es un
poliazucar de
ribosa, solo
que con
algunas muy
peculiares
caractersticas.

Qumica Orgnica II

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Nuclesidos:
Estos pueden ser sintetizados:

Qumica Orgnica II

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