Principios de

Electroqumica
Reacciones de
oxidacin-reduccin
1

Estamos rodeados de una gran cantidad

de dispositivos electrnicos porttiles,
como celulares, mp3, notebooks, GPS,
etc.
Sin embargo, sin las bateras, ninguno de estos podra cumplir su
verdadero propsito.

Las pilas y bateras utilizan para su

funcionamiento reacciones qumicas de
tipo Oxidacin/Reduccin.

Histricamente el trmino OXIDACIN comenz a emplearse

para indicar que un compuesto incrementaba la proporcin de
tomos de oxgeno.
Del mismo modo, el trmino REDUCCIN se emple para
indicar una disminucin en la proporcin de tomos de oxgeno.

Nmero de oxidacin

Es la carga hipottica que tendra un tomo si todos sus

enlaces fueran inicos, o sea, si an formando un compuesto
covalente, cediera o aceptara los electrones.

Es un nmero asignado arbitrariamente a un elemento de

acuerdo a una serie de reglas que detallaremos ms adelante.

El trmino OXIDACIN se emplea para indicar que un compuesto cede

electrones y/o aumenta su nmero de oxidacin.
Ejemplo: Cu Cu2+ + 2e (semirreaccin)
El trmino REDUCCIN se emplea para indicar que un compuesto acepta electrones
y/o disminuye su nmero de oxidacin.
Ejemplo: Ag+ + 1e Ag (semirreaccin)
Siempre que haya una reduccin, debe producirse simultneamente una oxidacin.
Ejemplo: Cu + 2 Ag+ 2 Ag + Cu2+

Compuesto
reducido

A se oxida, perdiendo e-

Compuesto
oxidado

Compuesto
oxidado

B se reduce, ganando e-

Compuesto
reducido

Las reacciones qumicas de XIDO REDUCCIN (o reacciones REDOX) son

aquellas en las que cambia el nmero de oxidacin de al menos un elemento
qumico.
6

Aclaracin: En algunas reacciones redox, el cambio en el nmero de oxidacin de

los elementos no implica necesariamente que haya una transferencia literal de

Asignacin de nmeros de
oxidacin (N.O.)

EL N.O. DE UN TOMO O MOLCULA EN SU ESTADO ELEMENTAL (Na, O2, P4, S8, etc.)
ES NULO (cero).

EL N.O. DE UN IN MONOATMICO COINCIDE CON SU CARGA.

LA SUMA DE LOS N.O. DE LOS TOMOS CONSTITUYENTES DE UN COMPUESTO

NEUTRO DEBE SER IGUAL A 0 (cero). EN UN COMPUESTO INICO, DEBE SER IGUAL
A LA CARGA DEL IN.

EL N.O. DE UN ELEMENTO DEL GRUPO I (A) EN UN COMPUESTO ES SIEMPRE +1

EL N.O. DE UN ELEMENTO DEL GRUPO II (A) EN UN COMPUESTO ES SIEMPRE +2

EL N.O. DEL HIDRGENO ES +1 EXCEPTO CUANDO FORMA HIDRUROS METLICOS

(N.O. = -1)

EL N.O. DEL OXGENO ES -2 EXCEPTO CUANDO FORMA PERXIDOS (N.O. = -1)

7

Asignacin de nmeros de oxidacin

(N.O.)

Tendencias en el nmero de oxidacin de los elementos.

8

Ejercicio.
Indica el nmero de oxidacin de cada
elemento en los siguientes compuestos:

Ejemplos de reacciones redox

(en las

que hay cambios del nmero de oxidacin)

Al aadir Zn(s) sobre HCl(ac) se
produce ZnCl2(ac) y se desprende
H2(g) que, al ser un gas
inflamable, produce una pequea
explosin al acercarle un fsforo
encendido.
Zn Zn2+ + 2e (oxidacin)
2 H+ + 2e H2 (reduccin)

ClH+
Zn
10

Ejemplos de reacciones redox

Un lmina de zinc entra en contacto con una disolucin

de CuSO4 (de color azul).

Un alambre de cobre entra en contacto con una

disolucin de AgNO3.

De forma espontnea, el zinc metlico se oxida

generando iones Zn2+, mientras que los iones Cu2+ de la
disolucin se reducen pasando a ser cobre metlico:

De forma espontnea, el cobre metlico se oxida

generando iones Cu2+ , mientras que los iones Ag+ de la
disolucin se reducen pasando a ser plata metlica:

Zn Zn2+ + 2e

(oxidacin)

Cu Cu2+ + 2e

(oxidacin)

Cu2+ + 2e Cu

(reduccin)

Ag+ + 1e Ag

(reduccin)

11

Ejemplos de reacciones redox

12

Agentes oxidantes y reductores

AGENTE OXIDANTE:
Es la sustancia capaz de oxidar a otra; para ello, debe reducirse.
AGENTE REDUCTOR:
Es la sustancia capaz de reducir a otra; para ello, debe oxidarse.
Ejemplo:
Nmero de oxidacin:

Zn + 2 HCl ZnCl2 + H2

+1 -1

+2 -1

El agente oxidante en este ejemplo es el cido clorhdrico porque el

hidrgeno que contiene se reduce (disminuye su nmero de oxidacin
de +1 a 0).
El agente reductor en este ejemplo es el zinc metlico porque se oxida
(aumenta su nmero de oxidacin de 0 a +2).
13

Ejercicio:
Cules de las siguientes reacciones son de tipo Redox?
Asigna a cada elemento su nmero de oxidacin e identifica los agentes
oxidantes y los agentes reductores.

Lista de algunos iones comunes

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Ejercicio:
Escribe la ecuacin molecular y inica balanceada para las siguientes
reacciones:
a)Aluminio que reacciona con cido bromhdrico
b) Magnesio y sulfato de cobalto (II).
Indica cul compuesto es el agente reductor y oxidante en cada caso.
Solucin:
a)
Tanto HBr como AlBr3 son electrolitos
completamente en solucin). Por lo tanto:

fuertes

(se

disocian

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Serie de actividad de metales en solucin acuosa:

De aqu se desprende que el

cobre ser oxidado por los iones
de plata.

17

BALANCEO DE ECUACIONES REDOX

MTODO DEL NMERO DE OXIDACIN
1.
2.

Se asigna el n.o. a todos los elementos de la ecuacin

Se identifica qu elementos modifican su n.o.

3.

Se colocan los coeficientes estequiomtricos adecuados para que el

aumento y la disminucin globales de los n.o. sean iguales. Ej.:

+1 -2

4.

+1

+6 -2

+4 -2

+1

+4 -2

+4 -2

Por ltimo, se iguala la ecuacin por simple inspeccin.

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BALANCEO DE ECUACIONES REDOX

MTODO DEL NMERO DE OXIDACIN
Ejercicios:
Iguala las siguientes reacciones redox mediante el mtodo del nmero de
oxidacin.
1)
2)
3)

19

BALANCEO DE ECUACIONES REDOX

MTODO DEL IN ELECTRN
(EXCLUSIVO PARA DISOLUCIONES ACUOSAS)
1.
2.
3.

Se asigna el n.o. a todos los elementos de la ecuacin

Se identifica qu elementos modifican su n.o.
Se plantea dos semirreacciones (una de oxidacin y otra de reduccin)
involucrando las especies reales presentes en disolucin. Ej.:
K 2Cr2O7 ( ac ) HI( ac ) CrI3 ( ac ) KIO3 ( ac ) KI( ac )
3
6
2
3
Cr
2 O7 Cr
12

I I O3
1

4.

Para igualarlas, en primer lugar debe balancearse los elementos diferentes

al oxgeno e hidrgeno.
3
6
2
3
Cr
O

2
Cr
2
7

12

I I O3
1

20

BALANCEO DE ECUACIONES REDOX

MTODO DEL IN ELECTRN
(EXCLUSIVO PARA DISOLUCIONES ACUOSAS)
5.

Para igualar el oxgeno y el hidrgeno, debe tenerse en cuenta el

medio en el que transcurre la reaccin.

MEDIO CIDO

O H2O
H H+

MEDIO BSICO

H2O + O 2 OHOH- + H H2O

6.

Luego, debe igualarse las cargas, de tal forma que los electrones
cedidos en la semirreaccin de oxidacin sean los mismos que los
electrones aceptados en la semirreaccin de reduccin.

7.

Finalmente, se trasladan los coeficientes estequiomtricos de las

semirreacciones a la ecuacin molecular y se balancea por simple
inspeccin los iones espectadores de la reaccin redox.
21

Celda galvnica o voltaica

La energa que se libera en una reaccin redox espontnea, se puede emplear para
generar una corriente elctrica.
Para ello, se debe construir un dispositivo en el que la transferencia de electrones
se produzca a travs de un camino externo, en lugar de ocurrir directamente entre
los reactivos, como hemos visto en los ejemplos de las pginas 6 y 7.

Este dispositivo se denomina celda galvnica.

Los dos metales slidos que estn conectados
por el circuito externo se denominan electrodos.
Por definicin, el electrodo donde ocurre la
oxidacin se denomina nodo y el electrodo
donde ocurre la reduccin se llama ctodo.
El circuito se completa dentro de la celda por la
migracin de iones a travs del puente salino.

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Celda galvnica: Cd/Cd2+//Ag+/Ag

El puente salino es un tubo
en U invertido que contiene
un electrolito disuelto en un
gel.
Los
iones
constituyentes
del
electrolito
no
deben
participar en la reaccin
redox de la pila. La funcin
de
este
puente
es
mantener
la
electro
neutralidad de la celda,
como se esquematiza en la
figura adjunta.

23

Potencial de celda ( Ecelda)

Lo que impulsa a los electrones
por el circuito externo es la
fuerza electro motriz (fem) o
potencial de celda (Ecelda).
El flujo de los electrones se
puede comparar con el del
agua que cae en una cascada.
El agua fluye de forma
espontnea
debido
a
la
diferencia de energa potencial
entre la parte superior e inferior
de la cascada. De forma similar,
los electrones migran desde el
nodo hacia el ctodo debido a
una diferencia de potencial
elctrico entre los electrodos.

El Ecelda se mide en Volts (V):

1 V es la diferencia de potencial que se
requiere para impartir 1 J de energa a
una carga de 1 C (Coulomb).
Debido al empleo de esta unidad, se
conoce a Ecelda como el voltaje de la
celda.
24

Potencial estndar de celda

( Ecelda)

Las condiciones estndar incluyen una temperatura de 25 C, una

concentracin 1 M de los reactivos y productos en disolucin y 1
atm de presin para los que son gases.
En condiciones estndar, el E celda se denomina potencial estndar de
celda (Ecelda).
Como toda diferencia de potencial elctrico, se calcula a partir de
los E de las semiceldas catdica y andica:
Ecelda = Ectodo Enodo
Por convencin, los potenciales estndar de toda semicelda estn
asociados a semirreacciones de reduccin.
25

Ejemplo: Medida del E del par Ag+/Ag

Por convencin, el electrodo
estndar
de
hidrgeno
(S.H.E.) tiene un E = 0.
Si se mide el Ecelda en esta
ocasin, se obtendr el
Ectodo directamente.

E(Ag+/Ag) = + 0,799 V
(Ag+ + e- Ag)
Del mismo modo, se puede
obtener el E de todas las
semirreacciones
de
reduccin que se listan en la
pgina 17.
26

Potenciales estndar de
reduccin

27

Electrlisis
Hasta el momento, se ha visto un solo tipo de celdas, las
galvnicas, que se basan en reacciones redox espontneas.
A

la inversa, se puede forzar una reaccin redox no

espontnea empleando una corriente elctrica. Esta clase
de procesos, que son impulsados por una fuente externa de
energa elctrica, se denominan reacciones de electrlisis y
se llevan a cabo en celdas electrolticas, como la que se
muestra a continuacin:
Electrlisis del MgCl2 fundido (MgCl2 (l))
Proceso de Dow para la produccin comercial de magnesio metlico

Una celda electroltica se compone

de dos electrodos sumergidos en un
lquido que puede ser una sal
fundida o una disolucin acuosa. Se
activa
por
una
batera
que
suministra una corriente elctrica
que fuerza la reduccin en el ctodo
y la oxidacin en el nodo.

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