CONCENTRACIONES DILUIDAS.

La difusividad de los lquidos puede variar bastante con la

concentracin; cuando no se indica sta hay que suponer que la
difusividad est dada para disoluciones diluidas del soluto A en el
disolvente B.
La teora de difusin en lquidos esta poco desarrollada y los datos
experimentales son menos abundantes que para gases en difusin. Las
difusividades de lquidos son generalmente de 4 a 5 rdenes de
magnitud inferiores a las de gases a la presin atmosfrica. La difusin
en lquidos ocurre debido al movimiento aleatorio de las molculas, pero
la distancia media recorrida entre las colisiones es inferior al dimetro
molecular, en contraposicin con lo que ocurre en gases, donde la
trayectoria libre media es de mayor orden de magnitud que el tamao de
la molcula.


Las
difusividades para disoluciones diluidas de lquidos se calculan
aproximadamente a partir de la ecuacin de Wilke-Chang.
Dnde:
= difusividad,
= temperatura absoluta, K
= viscosidad de la solucin, cP
= volumen molar del soluto como lquido a su temperatura normal de
ebullicin,
= parmetro de asociacin para el disolvente
= peso molecular del disolvente
Los valores recomendados de son 2.6 para agua, 1.9 para metanol, 1.5
para etanol y 1.0 para benceno, heptano, ter y otros solventes no
asociados.

La ecuacin (1) solo es vlida para bajas concentraciones de soluto y no

es aplicable cuando la disolucin ha sido espesada por adicin de
polmeros de elevado peso molecular. Pequeas cantidades de polmero
pueden aumentar la viscosidad de la disolucin en ms de 100 el doble o
transformar en gel la disolucin, pero la difusividad de solutos pequeos
es solo reducida en una cantidad mnima, porque las cadenas del
polmero estn muy separadas para obstruir el movimiento de las
molculas del soluto.
Para disoluciones acuosas diluidas de no electrolitos se utiliza una
ecuacin ms sencilla:

Dnde:
= viscosidad del agua, cP.
Para valores de mayores a 500 , la ecuacin de Stokes-Einstein puede
usarse para la difusividad.

 coeficiente de difusin para soluciones diluidas de electrolitos

El
univalentes completamente ionizados se encuentra a partir de la
ecuacin de Nernst

Dnde:
= conductancia inica limitante (concentracin cero),
= constante de la ley de los gases ideales,
= constante de Faraday =
La tabla 1 enlista los valores de
a 25C. Los valores para
temperaturas ms elevadas se estiman a partir del cambio de


Tenga
en cuenta que, contrariamente al caso de mezclas gaseosas
binarias, el coeficiente de difusin para una disolucin diluida de A en B
no es el mismo que el correspondiente a una solucin diluida de B en A,
puesto que , y son diferentes cuando se intercambian el soluto y el
solvente. Para concentraciones intermedias a veces se obtiene un valor
aproximado mediante interpolacin entre los valores de las disoluciones
diluidas, pero este mtodo conduce a grandes errores para el caso de
disoluciones no ideales.

Numero de Schmidt
La relacin entre la viscosidad cinemtica y la difusividad molecular se
conoce como el nmero de Schmidt, designado por Sc.

El nmero de Schmidt es anlogo al nmero de Prandtl, que es la

relacin entre la viscosidad cinemtica y la difusividad trmica.

Los nmeros de Schmidt para gases en aire a 0C y 1 atm se presentan

en el apndice 18. La mayora de los valores estn entre 0.5 y 2.0. El
nmero de Schmidt es independiente de la presin cuando la ley de los
gases ideales es aplicable, puesto que la viscosidad es independiente
de la presin, y los efectos de la presin en y se cancelan. La
temperatura solo tiene poca influencia en el nmero de Schmidt porque
y cambian respecto a


Los
nmeros de Schmidt para lquidos comprenden un intervalo de a
para mezclados tpicos. Para solutos pequeos en agua a 20c donde
El nmero de Schmidt desciende marcadamente con el incremento de
la temperatura porque disminuye la viscosidad y aumenta la difusividad.