Equilibrio quimico

Equilibrio Qumico
El estudio de las reacciones qumicas no
pueden
basarse
solamente
en
la
estequiometria, ya que muchas reacciones son
reversibles y no reaccionan completamente.
N2 + 3 H2
2 NH3
Se obtendr una cantidad menor a dos moles
de amonaco.
La reaccin depende de manera compleja de
un cierto nmero de condiciones de reaccin:

Concentracin de cada componente.

Temperatura
Presin
Tiempo , etc

Reaccione reversibles
Una
reaccin es reversible cuando prosigue a la
derecha
o
a
la
izquierda,
variando
oportunamente las condiciones de reaccin.
Procede hacia la derecha en la celda de Daniell
Si se aplica una fuerza electromotriz mayor
procede a la izquierda.
En estas condiciones de equilibrio, una pequea
variacin de la f.e.m. en oposicin causa una
inversin de la direccin de la reaccin qumica.

Energa libre y equilibrio

qumico

La
fuerza que hace proceder una reaccin qumica que
se realiza a temperatura y presin constante puede ser
descrita en trminos de desplazamiento del sistema de
equilibrio, sirvindose de una magnitud conocida como
energa libre:
E = ; GAS
E = ; lquido o slidos puros
E = ; mol de sustancia en disolucin
a= actividad; R= constante universal de los gases;
T=temperatura absoluta;
, no depende solo de la naturaleza de la sustancia, sino
tambin de su estado de agregacin, de la naturaleza y
de la cantidad de todos los otros componentes
presentes en disolucin, incluso del solvente.

Energa libre y equilibrio

qumico
E= -; la reaccin tiende a proceder
espontneamente.
E= 0; la reaccin est al estado de
equilibrio.
E= + la reaccin tiende a proceder
en sentido inverso

Energa libre y constante de

equilibrio
aA+bB+ ..
..

pP+qQ +

E= (pEP+qEQ +.)-(aEA+bEB+ )
E= ( + +..) ( + +..)

E=
=
E= al equilibrio E= 0
- =
= K= , K = constante de equilibrio

 K>
cociente de las actividades

La reaccin tiende a proceder expontneamente.

K=cociente de las actividades

La reaccin est al equilibrio

K< cociente de las actividades

La reaccin tiende a proceder en sentido inverso.

aA= [A].A

A = coeficiente de actividad, vara con la composicin total de la disolucin, en

disoluciones diluidas se aproxima a la unidad, la actividad coincide numricamente con la
concentracin

K=

Expresin del equilibrio para varios

tipos de reacciones

A)
Disociacin del agua
2 H2O H3
Kw = [H3] []
B) Disociacin del amonaco
NH3+ H2O
Kb=
C) Disociacin de cido carbnico
H2CO3 + H2O H3
+ H2O H3
K1=
K2=

Expresin del equilibrio para varios

tipos de reacciones
Formacin
de complejos

Solubilidad del cromato de plata

Ag2CrO4(s) 2+
Ks =
Reaccin de oxido reduccin
K=

Factores que influencian la

constante de equilibrio
EFECTO DEL pH
K depende de la composicin de la disolucin
Para disoluciones electrolticas, el parmetro ms importante que
influye en K es la fuerza inica.
EFECTO DE LA TEMPERATURA
Si estamos frente a una reaccin endotrmica, es decir una reaccin
que se produce luego de absorber energa trmica. Si las condiciones
son alteradas proporcionando energa trmica mediante aumento de
la temperatura, la reaccin ocurre hacia la derecha en mayor medida.
EFECTO DE LOS SOLVENTES
En la mayora de las reacciones que ocurren es en medio del agua,
que se caracteriza por su constante dielctrica alta (78,5 a 25C) en
relacin al alcohol etlico que es 24,3 y del eter etlico que es 4,2.
Cuanto ms alta es la constante dielctrica de un solvente, tanto ms
fcil resulta la separacin de os iones.

Aplicaciones del concepto de

actividad
aA= CA.A
aA + bB cC + dD
K= x
K=k

Fuerza inica de una

disolucin

- logi =
A =0,51; B= 3,3x

Electrolitos y No Electrolitos
En general las sustancias qumicas
se clasifican segn si conducen o no
la corriente elctrica en :
Electrolitos fuertes
Electrolitos dbiles
No electrolitos

DISOLUCIONES ACUOSAS DE ELECTROLITOS

Al disolver en agua:
Cloruro de sodio, NaCl
Cloruro de magnesio, MgCl2
cido clorhdrico, HCl
Hidrxido de sodio, NaOH y otros
hidrxidos
cido actico, CH3 COOH,
Amoniaco, NH3 etc.

ELECTROLITOS FUERTES
Se disocian totalmente
Conducen muy bien la electricidad,
debido a la gran cantidad de iones
que dejan en solucin.
Ejs. Compuestos inicos: sales,
hidrxidos
Compuestos covalentes: cidos

ELECTROLITOS FUERTES
NaCl Na+ (ac) + Cl- (ac)
MgCl2 Mg2+ (ac) + 2 Cl- (ac)
HCl + H2 O H3 O+ (ac) + Cl(ac)
NaOH Na+ (ac) + OH- (ac)
Ba(OH)2 Ba+2 (ac) + 2 OH(ac)

ELECTROLITOS DBILES

Se disocian parcialmente
Conducen un pequeo flujo de
corriente, debido a la pequea
cantidad de iones que dejan en
solucin
Ejs. cidos y bases dbiles

ELECTROLITOS DBILES
El cido actico:
CH3 COOH + H2 O CH3 COO- + H3
O+
HAc + H2 O Ac - + H3 O+
El Amoniaco :
NH3 + H2 O NH4+ + OH-

NO ELECTROLITOS
No conducen la electricidad, debido a
que sus soluciones no dejan iones en
solucin.
Ejs. Etanol, C2 H5 OH, azcar, C12
H22 O11