Tcnicas Espectroscpicas

Dr. Jorge A. Palermo

Espectro Electromagntico
E = h

Espctroscopa UV:

Espectroscopa IR:

= c/

cromforos

grupos funcionales

rayos rayos x UV VIS

10-10

10-8

IR

-ondas radio

10-6 10-4
10-2
100
longitud de onda (cm)

La espectrometra de masa es una

tcnica diferente ya que por lo
general no involucra interaccin de
la materia con energa
electromagntica.

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Espectroscopa RMN: tomos

individuales y su entorno

Espectroscopa UV- Visible

La luz del sol (blanca) est compuesta por una gama de

rediacin en las zonas del ultravioleta, visible e infrarojo

luz blanca

ngulo de
dispersin

a
colores

mayor frecuencia

Espectro Visible

menor frecuencia

longitud de onda (nm)

Violeta: 400-420 nm
Indigo: 420-440 nm

Porqu algunas sustancias se ven

coloreadas (eg: clorofila) y otras se ven
blancas (aspirina)?

Azul: 440 -490 nm

Verde: 490-570 nm
Amarillo: 570-585 nm
Naranja: 585-620 nm
Rojo: 620-780 nm:

Parte del espectro visible es absorbido y

otra parte reflejado (color
complementario)

Colores complementarios:
Absorcin a 420-430 nm: se ve amarillo
Absorcin a 500-520 nm: se ve rojo.
Absorcin total: se ve negro
Reflexin total: se ve blanco

Todas las sustancias coloreadas tienen un sistema

de enlaces conjugados.
OH O

CH3
CO2H

HO

OH
OH O
cido carmnico

N
H

H
N

O
ndigo

O
O
H

crocetina

En espectroscopa UV-Vis se irradia con luz de energa

suficiente como para provocar transiciones electrnicas,
es decir promover un electrn desde un orbital de baja
energa a uno vacante de alta energa
Transiciones electrnicas posibles entre orbitales
n: orbital que contiene par de electrones no compartidos (ej en O, N, Cl)

En UV- Vis la
energa solo
alcanza para
las
transiciones
n* y *

Las transiciones ms favorecidas son entre el orbital ocupado de energa

ms alta (HOMO) y el orbital desocupado de energa ms baja (LUMO)
El espectrmetro UV-Vis registra las longitudes de onda
donde se registra absorcin y cuantifica la absorcin
cubeta

muestra (en solucin)

luz UV
DETECTOR

El espectro se registra
como Absorbancia (A) vs.
longitud de onda ()
Las bandas del espectro UV
son anchas porque incluyen la
estructura fina de transiciones
vibracionales y rotacionales de
menor energa

Ley de Beer:

A=cl

A: Absorbancia

coeficiente de extincin
Permite cuantificar la
concentracin de una muestra
por UV

(caracterstico de cada sustancia)

l: largo del paso de la cuba (cm)
c: concentracin (moles/l)

La zona de longitudes de onda que se registra en

un espectro UV- Vis es entre 200 y 800 nm
En esta zona no absorben dobles ni triples enlaces aislados

Solo van a absorber enlaces conjugados y heterotomos

con pares de electrones no compartidos (O, N)
Grupos que absorben luz = CROMFOROS

A medida que
aumenta la
conjugacin, el
sistema absorbe a
mayores , o sea
ms hacia el
visible

La conjugacin acerca al HOMO y al LUMO del sistema

disminuye E de la transicin sta ocurre a menor

Otros Cromforos
Grupos carbonilo conjugados

Compuestos aromticos y
heteroaromticos

A mayor conjugacin de sistemas aromticos la absorcin se

desplaza al visible
Este
compuesto es
de color
anaranjado

Espectroscopa IR

La regin que se utiliza del espectro infrarojo es entre 2500 y

16000 nm

En esta zona se consiguen excitar transiciones

vibracionales de la molcula: estiramientos y
flexiones de los enlaces

Los enlaces
covalentes se
asemejan a
resortes

Al entregarles energa adecuada se pueden estirar y

flexionar

Todos los enlaces de una molcula van a sufrir transiciones

vibracionales, cada una con una frecuencia determinada y
caracterstica, y cada una de estas transiciones va a provocar una
banda de absorcin

El espectro IR va a registrar todas estas bandas

La complejidad de un espectro IR permite su uso para

identificar sustancias ya que se transforma en una
especie de huella digital del compuesto

Por otra parte la identificacin de ciertas bandas

caractersticas brinda informacin sobre la
presencia de grupos funcionales

La frecuencia exacta de una transicin para un enlace

determinado va a depender entre otras cosas de la fuerza del
enlace y de la masa de los tomos en los extremos del enlace

Regiones tpicas de un espectro IR

Espectro IR de la butanona

OH
Espectro IR del ciclobutanol

Espectro IR del isobutiraldehido

H