FISICO-QUIMICA

AMBIENTAL
Melanie Valencia
mdvalencia@usfq.edu.ec

Termodinmica
Gases Ideales
Primera Ley
Gibbs
Potencial Qumico
Constante de Equilibrio

Variables de estado
p= Presin
V= Volumen

pV= nR*T

T = Temperatura
R* = constante de gases = 8.314 J/(molxK)
n= m/M

m= masa y M= peso molecular

Si sustitumos n.
p = RT
ojo que R= R*/M
R = constante de gas especfica.
Raire seco= 287 J/(kgxK)

Una parcela de aire

Una masa de aire que tiene la forma de un globo y
No intercambia masa con sus alrededores
No intercambia calor con sus alrededores. (Es adiabtico o dq=0)
Se expande y se contrae fcilmente al moverse.
Se queda sola en una sola unidad

Consideremos dos parcelas de aire

Ta da! El aire caliente se eleva!

El aire fro se hunde!

Por qu mi compaera Carmen puede lanzar ms lejos en

Ambato?

TERMODINMICA

LEY CERO

PRIMERA LEY

Energa Interna (U)

El total de energa de todas las molculas en el sistema,

incluyendo:
Energa Cintica traslacional de movimientos

molecularesrandmicos.
Rotacin molecular y vibracin.
Enlaces qumicos.
Energa nuclear (energa dentro del ncleo de un tomo)
Ms.

Primera Ley de Termondinmica

La energa interna interna de un sistema slo puede

cambiar si calor es aadido al sistema o trabajo es hecho

en el sistema.
dU = dQ dW

W= trabajo, Q= calor
(Las tres variables estn dadas en manera diferencial en
la que hay cambios incrementales en el sistema por cada
unidad de masa)

Trabajo
dW = Fdx
F=pA
dW= pAdx = pdV
El trabajo hecho en

una sustancia es
equivalente a la
presin multiplicado
por el cambio en
volumen.

Energa libre de Gibbs

G > 0
G < 0
G = 0
Su formulacin para un sistema cerrado:
G(p,T) = H ST medido en Joules por ser energa

Y los sistemas abiertos?

Importa la materia?

dG= VdP SdT +

nii

Gibbs y
Si es el equivalente de la potencial qumico de cada

compuesto, entonces:
G

(P,T, n1,n2ni)

= nii

Entonces para compuesto n 1

1= (dG1/dn1)T,P, nj
Donde nj no es igual a n1
Dicho as, el potencial qumico es equivalente a la parcial molar

de G, tiene unidades J/mol y se representa tambin como

Gm=

Graficamente hablando

Potencial Qumico
El incremento del potencial qumico est dado por la

tendencia de una molcula a escaparse del sistema.

Dentro de un sistema, este cambio donde se mantiene
ambos volumen y moles, est definido por el cambio de
presin (la cual la dan las molculas tratando de escapar
del contenedor).

(V/ni= RT/Pi)

Caractersticas de
Es extensiva como G.

Extensiva?
Depende de la presin tanto como G.
Depende de la temperatura, tanto como G.
Nos permite interpretar la energa libre en base a la
concentracin de los compuestos.

2 tanques

Contenedor II

Contenedor I
pO2 = pN2

Abrimos la vlvula!

Inicialmente
Gi= nN2N2 + nO2O2

p0= 1atm entonces se reduce a las presiones parciales de cada uno de los
Gases p


Para ambos O2 y N2 el valor es 0

Ahora veamos el proceso de una isomerizacin

AB

Arreglando aritmticamente,

Ms conocido
como coeficiente
de la reaccin
oQ

Cuando estamos en equilibrio

Q toma un nuevo nombre: K o la constante de equilibrio

Nosotros podemos calcular energa stndar libre de la

reaccin en base a su equilibrio.

K en base a presiones parciales como hemos utilizado

hasta ahora es la base para anlisis de gases.

Cuando tenemos lquidos o slidos podemos utilizar la
actividad del compuesto. a1 = 1X1 que contiene el coeficiente
de actividad 1 que por el momento asumiremos es 1,
quedndonos con X1 o la concentracin molar.

Entonces

Ejemplo de clculo
N2O4 (l) es un componente importante de combustible

para cohetes, A 25 C N2O4 es un gas incoloro que se

disocia parcialmente en NO2. El color de una mezcla en
equilibrio de estos 2 gases depende de sus proporciones
relativas, que dependen de la temperatura. El equilibrio se
establece en la reaccin N2O4 (g) 2NO2 (g) a 25 C.
Teniendo en cuenta: 3,00 L contenedor

7,64 g N2O4
1,56 g de NO2

O=16g/mol, N= 14g/mol

Cul es el valor de K para esta reaccin?

Primero