EQUILIBRIO DE FASES: LIQUIDO - VAPOR

Condicin de equilibrio:
L = G
-sLdT + vLdP = -sVdT + vVdP
(sV sL) dT = (vV vL)dP
dP/dT = S/V
ecuac. Clapeyron
como S = dQ/ T
dP / dT = H vap / T V
ecuacin de Clausius Clapeyron
asumiendo vapor como gas ideal, V gas >> V liquido
dP / dT = H vap / (-RT 2 /P)
log P = - H /2.3 RT + cte.
EQUILIBRIO SOLIDO LIQUIDO: dP / dT = H fusion / T
V
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DIAGRAMAS DE FASES

SISTEMAS DE 1
COMPONENTE
Licuefacc
in

SLI
DO

LIQUI
DO
or
Vap
cin

Sublimac
in

FLUID
O
C

iza

GA
S

T
Tc
Pto C representa mayor temperatura y presin donde coexisten
Liquido y Gas en equilibrio.
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SISTEMA DE UN COMPONENTE

Flui
do

Tc
VAP
OR

G
V

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REGLA DE LAS FASES

Si dos fases (f ) estn en equilibrio: f1 = f2
Para definir un sistema de (C) componentes y (P)
fases, se requiere especificar la concentracin de
C-1 componentes
El nmero total de variables de concentracin ser:
P(C-1) mas P y T, es decir P(C-1) + 2
Adems para C componentes habr C(P-1)
ecuaciones y el sistema quedara definido cuando:
C(P-1) ecuaciones = 2 + P(C-1) variables
Pero en general el No variables excede al No de
ecuaciones en F grados de libertad, luego :
F = (P (C-1) +2) C(P-1)

es decir F= C-P +2

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9. SOLUCIONES
Son mezclas homogneas de especies qumicas
que forman una fase en estado gas, liquido o
slido.
Una solucin ideal se comporta segn ley de
Raoult:
Presin de vapor es funcin a la fraccin molar del
solvente:
P = P0 (X1)
P = P0 (1 X2)
X1: Fraccin molar del solvente
X2: Fraccin molar del soluto

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SOLUCIONES
P solvente
puro

P
P vap. solucin

P vap = P X1

X1
SOLUCION

X2

X2

X1 =1
1 X1

La disminucin de la P vapor es proporcional a la fraccin molar

del soluto X2

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SOLUCIONES - PROPIEDADES COLIGATIVAS

Propiedades coligativas
No dependen de la naturaleza del soluto, sino del
numero de moles de soluto:
Disminucin de la presin de vapor
Disminucin de la temperatura de congelacin
Elevacin de la temperatura ebullicin
Propiedades estan relacionadas a como el del
solvente en solucin es menor al del solvente
puro :
solvente < lquido puro

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PROPIEDADES COLIGATIVAS

Gas

Slido
SO
LU
CI

ON

Lquido

T
T fusin

T vaporizacin

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DESCENSO TEMPERATURA CONGELACION

Sistema en equilibrio:
lquido - slido
solucin solvente slido puro
solvente en solucin = slido
+ RT Ln X
= slido
liq - slido = G fusion = -RT Ln X
Ln X = - G / RT y segn Gibbs-Helmholtz
Ln X = - (H fusion/R) ( 1/T 1/T)
Temperatura de congelacin de la solucin (T):
1/T = 1/T - (R Ln X / H fusion)
T : Temperatura de fusin (congelacin) soluto puro

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SOLUBILIDAD
Solubilidad:
valor de la concentracin de un soluto en la
solucin saturada.
El sistema en equilibrio, sera:
soluto puro soluto en solucin
La condicin de equilibrio ser :
soluto slido (T, P) = soluto (T, P, X2)
X2, fraccin molar soluto
slido = + RT Ln X2
Se demuestra que :
Ln X2 = -(Hf/R) ( 1/T 1/T)

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10. EQUILIBRIO ENTRE FASES CONDENSADAS

Al enfriarse una solucin lquida A B se forma
una fase slida a una temperatura de congelacin
que depende de la composicin
Para el componente A se aplica :
Ln XA = - (Hf /R) (1/T 1/T A )
T, temperatura de congelacin de solucin
Para B, LnXB = -(Hf /R)(1/T 1/T B)
Se obtiene el diagrama de fases ideal graficando
simultaneamente T = f(X) para cada componente.
Se forma un punto eutectico cuando los
componentes son solubles en estado lquido e
insolubles en estado slido
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