Calor y primer principio de la

Termodinmica

Temperatura y equilibrio trmico:principio

cero de la Termodinmica
Medida de temperaturas y escalas
termomtricas
Calor
Medida del calor y calor especfico
Propagacin del calor: conductividad
trmica
Calor y trabajo
Primer principio de la termodinmica

Introduccin
Un cubito de hielo sobre una mesa
Equilibrio mecnico
F=0
Funde al cabo de un tiempo
Proceso inexplicable en el contexto de la mecnica.
Es necesario introducir nuevos conceptos (Temperatura,
transformacin de calor, etc.) y desarrollar nuevas teoras
(mtodos de trabajo): Termodinmica, Mecnica
Estadstica.
Supongamos una cantidad pequea de gas (vgr. 5 gr.)
Muchsimas molculas 1023
No es razonable hacer uso de las ecuaciones. de Newton y de
la dinmica de los sistemas de partculas.
Mtodos Mecnica estadstica : conectar valores promedios
con diferentes magnitudes (T., presin, etc.)
Termodinmica "Descripcin macroscpica de la interaccin
de un sistema con sus alrededores"
Su interpretacin en trminos de promedios ayude a entender
lo que ocurre.
Magnitudes macroscpicas utilizadas: Temperatura, nmero
de moles, Energa Interna, Entropa, presin, volumen, todas
son variables de estado (p, n, V, T, U y S)

Temperatura y Equilibrio Trmico: Principio cero de

la Termodinmica.
Variables de estado son constantes en todo el sistema
"Se dice que un sistema est en equilibrio mientras
permanezca constante la variable de estado en el tiempo
A

Pared adiabtica:evita interacciones (polistireno)

Pared diatrmica: facilita la intercomunicacin (Cu)

Dos sistemas estarn en equilibrio trmico si al

ponerlos en contacto a travs de una pared
diatrmica, sus variables de estado no cambian".

Principio cero de la termodinmica "Dos

sistemas que estn en equilibrio trmico con un
tercero estn, a su vez, en equilibrio trmico entre
si".

El concepto de temperatura est relacionado con el movimiento

aleatorio de las molculas de un sistema. Un aumento de la
energa interna promedio implica un aumento de temperatura.
"Dos sistemas en equilibrio trmico tienen igual T ".
Si al poner en contacto dos sistemas, sus variables cambian no
estn en equilibrio; cuando se estabiliza, habrn alcanzado el
equilibrio trmico y tendrn igual T. Fundamento para la
medida de temperaturas

Medida de Temperatura y escalas

termomtricas

Descripcin subjetiva: Sin significado consistente

Caliente
Fro

Medida: Termmetro dispositivo capaz de conectar el

valor de una de sus variables con la Temperatura.

T. de mercurio (longitud)
Termopar (Potencial elctrico)
Resistencia de Platino. (Resistencia)

Termmetro de gas a volumen constante.

Se mide la presin en los dos casos

TB p B

TA p A

Hay que fijar una referencia: punto triple( coincide

en equilibrio las tres fases del agua)
T3= 273,16 K

(igual tamao 1K = 1C)

T
p
p

T 273,16 K
T3 p3
p3

Medida de Temperatura y escalas

termomtricas

Cuando p tiende a cero, tambin lo hace T (cero

absoluto de temperaturas).
Gases se lican, no se pueden medir T<1K, con el
termmetro de gas

La medida depende de la cantidad de gas y de la

naturaleza del mismo, si se se extrapola el valor
es el mismo.

T lim p3 0 273,16 K

p
p3

Gas ideal gas ficticio cuya dependencia entre la temperatura y

la presin es vlida para cualquier concentracin

Medida de Temperatura y escalas

termomtricas
Centgrados
Celsius

tc = T - 273,16 K

Rankine
Tm =(2/5)T

igual cero que la

escala Kelvin
grado inferior

Fahrenheit
tF = (2/5) tc + 32F
igual tamao que la
escala Rankine

distinto cero que

Rankine

T crece ~ 0.4 C ~ ltimos 100

aos
T crece ~ 0.25 C ~ 25 aos
Nivel mar aumenta ~ 1 mm
por ao

Medida de Temperatura y escalas

termomtricas: Dilatacin trmica
Al aumentar T aumenta la longitud de una varilla
L=L0T
es el coeficiente de dilatacin lineal (1/K)
Es independiente de L0, pero depende de T

Coeficiente de dilatacin en volumen

V=V0T

lim T 0

Como una ampliacin fotogrfica

L
L 1 dL
T L dT

limT 0
Dilatacin anmala del agua

V
V 1 dV
T V dT

3
Explicacin microscpica

mxima a 4C volumen mnimo

CALOR

Como se aumenta la temperatura de un sistema?

Calor es la energa transferida entre un sistema y su

entorno, debida nicamente a una diferencia de
temperatura entre dicho sistema y alguna parte de
su entorno

En contacto con otro de temperatura superior

Existen otras formas de transmisin de energa

Diferentes mecanismos de transmisin del calor

Conduccin
Conveccin
Radiacin

Calor, trmino utilizado para designar la energa que

se transfiere

No se puede hablar de calor de un sistema

MEDIDA DEL CALOR Y CALOR

ESPECFICO

Al adicionar calor a un sistema aumenta su T (salvo en cambios de

fase)

La cantidad de energa necesaria para elevar la T de un sistema

Q = C T = m c T donde C es la capacidad trmica o calorfica y
m la masa del sistema

Capacidad calorfica cantidad de energa necesaria para aumentar

un grado la temperatura de una substancia

c = C/m; c calor especfico o capacidad trmica por unidad de masa

Calora: cantidad de energa trmica necesaria para elevar la

temperatura de un gramo de agua en un grado Celsius (de 14,5 a
15,5C)

Puede depender de la temperatura (el del agua aproximadamente 1% de

0-100C)

Unidad de energa 1cal=4.184 J

Btu (British thermal unit) = 252 cal

Capacidad trmica molar

Cm=M c

C=n Cm ( capacidad calorfica de n moles)

(M masa molar o masa por mol)

El calor especfico del agua es grande

Excelente capacidad de almacenaje de energa trmica
Excelente refrigerante (capaz de absorber mucho calor)

MEDIDA DEL CALOR Y CALOR

ESPECFICO

Calormetro: aparato para medida

del calor ( agua; Qsale=Qentra)

Parte de la energa trmica utilizada en calentar una substancia

puede invertirse en el proceso de dilatacin (realiza trabajo contra su
entorno)
cv calor especfico a volumen constante (sin dilatacin)
cp calor especfico a presin constante
cp >cv en slidos y lquidos hay poca diferencia en gases muy grande

Cambios de fase: Absorcin de calor sin cambio de T

fusin
vaporizacin
sublimacin (bolas antipolillas)
otros (formas cristalinas)

T C

Vaporizacin 100 C

Fusin 0C

Tiempo

La energa se invierte en variar la Energa Potencial del sistema

En substancias puras el cambio se da a temperaturas determinadas
Q = m Lf, v (cantidad de calor precisa para fundir o vaporizar una masa m)
Lf calor latente de fusin
Lv calor latente de vaporizacin

PROPAGACION DEL CALOR:

CONDUCTIVIDAD TERMICA
Cmo se transmite el calor?
Conduccin: Interaccin molecular sin transporte de materia
Conveccin: Transporte directo de masa (movimiento masas
de aire calientes
Radiacin: Emisin y absorcin radiacin electromagntica

PROPAGACION DEL CALOR:

CONDUCTIVIDAD TERMICA
Conduccin
T=T2
vapor

Barra
conductora

equilibrio

hielo

T=T1

inicial

x=0

x=L

Corriente trmica o flujo de energa trmica I : Velocidad o ritmo de

conduccin de la energa trmica (wat= joules/s)
Q
T
kA
t
x
x
x
T
I IR R
Resistencia trmica
kA
kA
I

k coeficiente de conductividad trmica (wat/m K)

Como la resistencia elctrica

oRt= R1+R2+... (en serie)
o1/Rt=1/R1+1/R2+.....(en paralelo) Calor que sale de una
habitacin, techo, paredes, ventanas , etc.
En la construccin se utiliza el factor R (Rf= Dx/k) =RA
El Aire buen aislante, R pequea, pero atencin a la conveccin

PROPAGACION DEL CALOR:

CONDUCTIVIDAD TERMICA
Condutividades trmicas: (kcal/s)/ (oC m)
Alumnio

4,9 10-2

Cobre

9,2 10-2

Acero

1,1 10-2

Aire

5,7 10-6

Hielo

4 10-4

Madera

2 10-5

Vidrio

2 10-4

Amianto

2 10-5

Conveccin
Aparece en fluidos cuya densidad vara con la T
Se puede forzar con ventiladores
Aire es buen aislante (capas finas pegadas al vidrio), si hay
grandes volmenes pierde esta capacidad
Pequeos volmenes (plumn, styrofoam)
Complicado de tratar matemticamente

PROPAGACION DEL CALOR:

CONDUCTIVIDAD TERMICA
Radiacin
Ondas electromagnticas
Ley de Stefan-Boltzmann da la potencia radiada en
watt
I = e AT4
e emisividad trmica (entre 0 y 1), A rea,
constante de Stefan

= 5.6703 x 10-8 W/m2 K4

Radiacin absorbida depende del cuerpo (claros
reflejan mucha, obscuros absorben mucha), y de la
temperatura del entorno T0
Ia = e AT04
Ineto = e A(T4-T40)
Cuerpo negro: e=1, absorbe toda la radiacin
que incide sobre l
Radiador ideal

PROPAGACION DEL CALOR:

CONDUCTIVIDAD TERMICA
Radiacin
A temperaturas ordinarias
(<600C) la mayor parte de la
energa radiante est en la zona
infrarroja (invisible)
Al aumentar T se desplaza hacia
ondas ms cortas (visible)
Color rojo y blanco

Ley de Wien max= 2.898 mm.K/T

Se utiliza para medir temperaturas
Discrepancias entre resultados y teora: Catstrofe ultravioleta,
bases de la Mecnica Cuntica T0, I

Ley de Newton del enfriamiento

La velocidad de enfriamiento de un cuerpo es
aproximadamente proporcional a la diferencia de temperatura
de un cuerpo y sus alrededores
En situaciones reales los diferentes mecanismos de transferencia
trmica, pueden tener distintas efectividades. Una estufa de
cuarzo calienta por radiacin, una de metal por conveccin

CALOR Y TRABAJO
Otras formas de transferencia de energa distintas del calor
Trabajo es la energa transferida entre uno sistema y su entorno por
mtodos que no dependen de la diferencia de temperatura entre ambos
Mediante diferentes fuerzas, elctricas, magnticas, mecnicas...
Fuerza por desplazamiento, ligado al movimiento de una parte del sistema
Positivo si hay transferencia de energa del sistema al entorno
Consideraremos procesos muy lentos, cuasistticos

mbolo

Para poder trabajar en condiciones de equilibrio y con las variables de

estado
dW = Fx dx = p A dx = p dV

p Ax

Si dV>0
dW>0

W =fip dV

Las variables de estado P y V indican estados particulares de un gas

Estn relacionadas con T por la ecuacin de estado.
El trabajo se puede evaluar grficamente calculando el rea bajo la
curva
Para presiones bajas, o gases ideales, la relacin viene dada por
pV = nRT
R (8.31 J mol-1K-1) es la constante universal de los gases
Veremos diferentes tipos de procesos

CALOR Y TRABAJO
p

Proceso isobrico
p = cte.

Vi

Vf V
Proceso iscoro

V=cte.

f
Vi
p

W=0

Vf V
Proceso isotrmico

T = cte.

f
Vi
p

Vf V

Si Vf > Vi => W > 0

Diferentes caminos.

Distintos trabajos

f
Vi

Vf V

Procesos adiabticos Q = cte.

PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA
Dos tipos de transferencia de energa (convenio de signos en el esquema)
calor
trabajo

Q>0

sistema

W>0

Q<0

sistema

W>0

Q>0

sistema

W<0

Q<0

sistema

W<0

La energa total transferida al sistema desde el exterior ser Q -W

La eleccin del sistema condicionar el tipo de energa transferida.
Resulta muy importante una definicin adecuada del sistema.
Calentador elctrico de agua
Sistema: agua + resistencia ==> trabajo
Sistema: agua ==> calor

a
b
c

Vi

Wa Wb Wc

Qa Qb Qc

Vf V

El calor y el trabajo realizados al pasar de un estado inicial a otro final dependen

de los detalles del proceso

PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA
Sin embargo la energa total transferida a un sistema solo depende de los estados
inicial y final del proceso.
Qa -Wa = Qb -Wb = Qc -Wc

Primera ley de la Termodinmica: En todo proceso en que se cede

un calor Q al sistema y este realiza un trabajo W, la energa total
transferida a dicho sistema es igual al cambio en su energa interna
Q -W = Uf -Ui = U
Consecuencias de la primera ley
Conservacin de la energa: la energa total transferida es igual a la
variacin de la energa interna
La energa interna solo depende de los estados inicial y final
La energa interna es una variable de estado (cada punto del
diagrama pV se caracteriza por un valor determinado), al contrario
que el calor y el trabajo

pi

pf

Vi

Ti
Ui

Tf
Uf

Vf V

PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA
Aplicaciones
Proceso isocrico
U = Q - W = Q - 0 = Q
El calor cedido es igual al cambio en la energa interna

Proceso adiabtico (dQ = 0)

U = Q - W = 0 - W = -W
Aislando el sistema mediante una pared adiabtica
Procesos muy rpidos (dQ despreciable)
Proceso isobrico
U = Q - W
Ambos tipos de transferencia de energa
Expansin libre
pi, Vi
Ti, Ui

Q = 0

vaco

pf, Vf, ,Tf, Uf

paredes
adiabtica
s

Sin movimiento (W = 0)
Uf - Ui = Q - W= 0 - 0= 0 ==> los estados inicial y final tienen la misma
energa interna U(Ti,Vi)=U(Tf,Vf), y como experimentalmente se comprueba
que tienen igual temperatura
La energa interna de un gas ideal depende solo de la temperatura U(T)

PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINAMICA
Aplicaciones
Proceso isotrmico (T=cte)
Cambio de fase se puede ceder calor pero la T no cambia
Proceso cclico ( i = f )
U = 0 = Q - W ==> Q = W

La energa interna permanece constante

El trabajo realizado por el sistema en un ciclo es igual al

calor neto cedido al sistema
V

Proceso estrangulamiento
Importancia prctica, ciclos de refrigeracin
Paso de un fluido de una zona de alta presin a otra de baja (vlvula
o pared porosa)
U + p dV = H (cte (entalpa))
p>
pared
adiabtic
a
p<