Versin original: DR.

CARLOS ANTONIO RIUS ALONSO

UNIDAD DE APRENDIZAJE 07
Objetivo terminal del curso:
Desarrollar las competencias argumentativas, interpretativas y
propositivas.
Objetivos de la Unidad:
Desarrollar habilidades para proyectar, comprender y explicar las
estructura molecular tridimensional de los halogenuros de alquilo las
propiedades fsicas que derivan de dicha estructura.
Correlacionar interacciones moleculares y propiedades fsicas.
Dar a conocer la nocividad y toxicidad de halogenuros de alquilo de
mayor uso en la industria.

Los compuestos organohalogenados, son de tres tipos:

- Halogenuros de alquilo
- Halogenuros de vinilo
- Halogenuros de arilo
La qumica de los 2 ltimos es distinta a la de halogenuros de
alquilo debido a que sus enlaces e hibridacin son distintos.
RX

R. es aliftico (lineal o cclico)

C X
+ -

Polarizacin del enlace en el haluro de

alquilo
En un halogenuro de alquilo el tomo de halgeno est
enlazado a un tomo de carbono con hibridacin sp3.
El halgeno es ms electronegativo que el carbono, y el
enlace C-X est polarizado con una carga parcial positiva
en el carbono y una carga parcial negativa en el halgeno.
Cuanto ms electronegativo es el tomo de halgeno, mayor
es la polarizacin entre el enlace carbono-halgeno.

Halometano

L enlace nm

E kcal-mol

Polaridad D

CH3- F

0,139

108

1,85

CH3- Cl

0,178

84

1,87

CH3- Br

0,193

70

1,81

0,214

56

1,62

CH3- I

Momentos dipolares moleculares de los halogenuros de alquilo

CH2 X2

CHX3

CX4

1,97

1,65

Cl

1,60

1,03

Br

1,45

1,02

1,11

1,0

REPRESENTACIONES DE LOS HALOGENUROS DE

ALQUILO
Representaciones con modelos de los halogenuros de
alquilo.
Los halgenos ms pesados son ms voluminosos, con
reas superficiales mucho ms grandes, lo que explica
el incremento de la intensidad de las fuerzas de Van
der Waals al pasar del flor hacia el yodo.

CH3Cl

Clorometano

CH3-Br bromometano

CH2Cl2

Diclorometano

CH2 Br2 Dibromometano

Cloruro de metileno
CHCl3

triclorometano

CCl4 Tetraclorometano

Cloroformo

tetracloruro de carbono

CH3-CH2-Cl Cloroetano
Cloruro de etilo
CH3-CH2-CH2-Cl
CH3-CH-CH3

Cl

1-cloropropano (cloruro de n-propilo)

2-cloropropano (cloruro de isopropilo)

Polmeros polihalogenados

Cuadro 1: Nombres vulgares de algunos halogenuros de alquilo.

Estructura

Nombre vulgar

Toxicidad

CH3Cl

Cloruro de metilo

CH3CH2Cl

Cloruro de etilo

CH3CH2 CH2Br

Bromuro de
n- propilo

CH3CHBrCH3

Bromuro de isopropilo

Carcingeno humano;y en ratas,

puede causar a largo plazo efectos
negativos en el medio ambiente.
Extremadamente inflamable.
Potencialmente carcinognico.
Nocivo para los organismos
acuticos.
Puede perjudicar la fertilidad.
Irrita ojos, vas respiratorias, etc.
Posible riesgo durante el embarazo
de efectos adversos para el feto.
Puede perjudicar la fertilidad.
Nocivo por exposicin prolongada.
La exposicin repetida puede
provocar sequedad o formacin de
grietas en la piel.

Cuadro 2 Nombres vulgares de algunos halogenuros de alquilo.

Estructura

Nombre vulgar

Toxicidad

CH3CH2CH2CH2Br

Bromuro de
n-butilo

(CH3)2CHCH2I

Yoduro de isobutilo

(CH3)3C-I

Yoduro de
terc-butilo

CCl2 = CHCl

Tricloroetileno

CH2= CHCl

Cloruro de vinilo

Fcilmente inflamable.
Irrita ojos, piel y vas respiratorias.
Txico para los organismos acuticos.
Provoca a largo plazo efectos negativos al
medio acutico.
Fcilmente inflamable.
Nocivo por inhalacin.
Fcilmente inflamable.
Puede causar cncer.
Irrita los ojos y la piel.
Nocivo para el medio acutico
La inhalacin de vapores puede provocar
somnolencia y vrtigo.
Posibilidad de efectos irreversibles.
Por exposicin prolongada puede producir
dao permanente del hgado.
Puede daar el sistema nervioso
Cncer del hgado

PROPIEDADES FSICAS
1. PUNTOS DE EBULLICIN
Los halogenuros de alquilo tienen puntos de ebullicin
semejantes a los alcanos de peso molecular anlogo,
debido a que las interacciones moleculares dipolodipolo generan poca agregacin molecular.

Los derivados bromados y yodados, cuyo peso

molecular es alto en relacin con el nmero de carbonos
(tamao molecular), tienen puntos de ebullicin
inferiores a los hidrocarburos de peso molecular
anlogo.

Estructura

R-F

R-Cl

R-Br

R-I

p. eb.

p. eb.

p. eb.

p. eb.

CH3 X

- 78

-24

3,6

42,5

CH3CH2 X

-38

12

38

72

CH3CH2CH2 X

-2,5

47

71

102,5

CH3CH2CH2 CH2 X

32,5

78,5

102

130,5

63

108

130

157

CH3CH2CH2 CH2CH2 X

Puntos de ebullicin de los halogenuros de alquilo ismeros

Estructura

p. eb. (OC)

CH3CH2CH2CH2Br

102

CH3CH2CHBrCH3

91

(CH3)3C-Br

73

3oR -X

2oR-X

1oR-X

Punto de ebullicicn creciente en los halogenuros de alquilo ismeros

Puntos de ebullicin de los halogenuros de alquilo ismeros

Si se compara los puntos de ebullicin de los compuestos

halogenados con los de los alcanos del mismo nmero de

carbonos y estructura similar, los alcanos hierven a una
temperatura menor que los fluoruros y mucho ms baja que
los yoduros de alquilo; pero
Si se los compara con los alcanos de peso molecular anlogo,

notaremos que los fluoruros y cloruros de alquilo tiene puntos

de ebullicin semejantes a los alcanos de estructura similar, y
los bromuros y yoduros de alquilo los tienen menores.

Los monocloruros son menos densos que el agua, los policloruros y

dems polihalogenados son mas densos que el agua.

Estructura
CH3CH2CH2CH2F

Densidad (g/mL)
<1

CH3CH2CH2CH2Cl

0,886

CH3CH2CHClCH3

0,87

CH3CH2CH2CH2Br

1,27

CH3CH2CHBrCH3

1,26

(CH3)3C-Br

1,22

CH3CH2CH2CH2I

1,62

CH3CH2CHICH3

1,59

Los fluoruros y cloruros de alquilo son menos densos que el agua,

pero los bromuros y yoduros de alquilo son ms densos que el agua.

3. Solubilidad
Insolubles en agua, alcoholes.
Solubles en solventes orgnicos.

Preparacin
A)

Halogenacin directa de alcanos

La halogenacin es va radicales libres.

Cl
CH4

Cl2

HCl
CH3

CH3
H3C HC

CH 3 +

CH3

Br2

H3C

C CH3
Br

Cl
H

Cl2

HCl

B) A partir de alquenos y alquinos

Cl
CH3 CH

CH2

CH2

= CH2 +
+

HCl

CH3 CH

HBr

H3C

HF

CH3

CH2 Br

F
H

Para dihalogenuros vecinales se emplea X2

CH2

= CH2 +

Br - CH2 - CH2 - Br

Br Br

Para algunos halogenuros industriales

CH
H2C

CH
CH2

+
Cl2

CH2 = CH Cl

Cl2
CH2 CH2
Cl

Cl

HC
Cl

CH2

C) A partir de alcoholes

H3C

H3C

CH2 OH

CH2 OH

H3C
H3C
C
OH

PBr3

SOCL2

CH3 + HCl

H3C

CH2 Br

H3C

H3PO3

CH2 Cl

H3C
H3C
C
Cl

CH3

D) A partir de otros halogenuros

R-X

CH3-CH2-Cl

I-

R-I

I-

CH3-CH2-I

X-

Cl-

REACCIONES DE SUSTITUCION
NUCLEOFILICA ALIFATICA
A) ORDEN DE REACCIN Y MOLECULARIDAD

aA

bB

cC

r = k [A] [B]
a

dD

Si se experimenta la reaccin para distintas concentraciones, se

obtienen valores de velocidad de reaccin como:

[A]
1
2
1

Caso 1
[B]
1
1
2

r
ro
2 ro
ro

[A]
1
2
1
2

Caso 2
[B]
1
1
2
2

r
ro
2 ro
2 ro
4 ro

Para el caso 1: se deduce que a=1 y b=0, la velocidad de reaccin

es independiente de la concentracin de B y es de orden uno
respecto a la [A] (primer orden)
Para el caso 2: se deduce que a=b y ambos igual a uno, la
reaccin es dependiente de ambos reactante y de orden 2.
El orden de reaccin es un trmino matemtico del modelo
cintico.

Si la reaccin tuviese un mecanismo segn:

A

A*

A* + B

(lenta)
+ D

(rpida)

Se dice que la reaccin es unimolecular, porque en la etapa

limitante interviene solo una especie qumica.
Si la reaccin fuese:
A
A* + B

A*
C + D

(rpida)
(lenta)

Se dice que la reaccin es bimolecular, porque en la etapa

limitante intervienen dos especies qumicas.

La reaccin es bimolecular, la experiencia demuestra que es de

orden 2.

Cl Cl

2 Cl

CH3 H +
CH3

Cl

+ Cl - Cl

CH3. +
CH3-Cl

(rpida)
H Cl

(lenta)

(rpida)

Cl

El control en la etapa limitante

determina la
velocidad

ET1
ET2
Eact = 1

Eact = 4
H o = +1

CH3 + Cl2

CH4 + Cl

Ho = -26

Ho = -25

CH3Cl + Cl

B) LA SUSTITUCIN NUCLEOFLICA
El nuclefilo es una molcula o especie qumica capaz de proveer
par de electrones a un tomo de carbono desprovisto ligeramente de
electrones.

HC

C:- + CH3-Br

HC = C:

+ CH3 - Br

Br - + CH3 - CH2 - OH
Nuclefilo

Sustrato

HC C - CH3 + Br:-

HC = C - CH3 +

Br:

CH3 - CH2 - Br + OH Producto

Grupo saliente

En general:
R-L

Nu:

Sustrato

R - Nu

Nuclefilo

L:

Producto

Grupo saliente

Tambin pueden darse los casos

R-L
+ Nu:
_________

R-Un+

L:-

R-L+

+ Nu:-

_________

R-Un

L:

R-L+

+ Nu:

_________

R-Un+

L: