REACCIONES DE

POLIMERIZACION
Por Ing. Esp. Manuel Francisco Forero B
Retomemos
Polimerizacin por adicin

Polimerizacin por radicales libres o radicalaria.
Introduccin.
Proceso de polimerizacin.
Cintica de la polimerizacin por radicales libres.
Efecto Norris Trommsdorff
Caractersticas de la polimerizacin por radicales libres.
Polimerizacin inica
Introduccin.
Polimerizacin catinica.
Polimerizacin aninica.
Polimerizacin con estereoqumica controlada.
Polimerizacin de Ziegler-Natta
Polimerizacin catalizada con metalocenos
Polimerizacin
La reaccin qumica por la cual se obtienen los polmeros
se denomina polimerizacin. Existen muchas de estas
reacciones y son de distintas clases. Pero todas las
polimerizaciones tienen un detalle en comn:
comienzan con molculas pequeas, que luego se van
uniendo entre s para formar molculas gigantes.
Llamamos monmeros a esas molculas pequeas.
Polimerizacin por adicin
Decimos que una polimerizacin es por adicin, si la
molcula entera de monmero pasa a formar parte del
polmero, por lo que no se forman subproductos. Por otro
lado, llamamos polimerizacin por condensacin, si parte
de la molcula de monmero se pierde cuando el
monmero pasa a formar parte del polmero.
Aparecen subproductos de la reaccin en forma de
molculas sencillas ( H O o HCl 2, generalmente).

Cuando se polimeriza el etileno para obtener polietileno,
cada tomo de la molcula de etileno se transforma en
parte del polmero. El monmero es adicionado al
polmero en su totalidad. Podra decirse que un polmero
de adicin acepta todo.
Pero en un polmero de condensacin, algunos tomos
del monmero no pasan a formar parte del polmero.
En la obtencin del nylon 6,6 a partir de cloruro de adipoilo
y hexametilen diamina, cada tomo de cloro del cloruro de
adipoilo juntamente con uno de los tomos de hidrgeno
de la amina, son expulsados como HCl gaseoso.

Debido a que ahora hay menos masa en el polmero que
en los monmeros originales, decimos que el polmero
est condensado con respecto a los monmeros. El
subproducto, ya sea HCl gaseoso, agua o lo que fuere,
se denomina condensado.
Clasificacin por categorias
Polimerizaciones por
Crecimiento de Cadena
Polimerizaciones por
Crecimiento en Etapas
Etapas
Cadena
En una polimerizacin por crecimiento de cadena, los
monmeros pasan a formar parte del polmero de a uno
por vez. En la figura se detalla una polimerizacin por
crecimiento de cadena, que corresponde a la
polimerizacin aninica del estireno, para obtener
poliestireno.

En una polimerizacin por crecimiento en etapas, las
cosas son ms complicadas. Veamos un ejemplo de
reaccin entre dos monmeros, el cloruro de tereftoilo y
el etilenglicol, para formar un polister llamado poli(etilen
tereftalato). Lo primero que sucede, es la reaccin de los
dos monmeros para formar un dmero
En este punto de un sistema de crecimiento de cadena,
slo podra suceder una cosa: que se adicione un tercer
monmero al dmero para dar lugar a un trmero, luego
un cuarto para formar un tetrmero y as sucesivamente.
Pero en la polimerizacin por crecimiento en etapas, ese
dmero puede hacer un montn de cosas diferentes.
Obviamente, puede reaccionar con uno de los
monmeros para formar un trmero
O puede pasar
Haciendo las cosas an ms complicadas, esos
tetrmeros y pentmeros pueden reaccionar para formar
oligmeros an ms grandes. Y as crecer y crecer hasta
que los oligmeros sean lo suficientemente grandes
como para transformarse en polmeros.
Diferencias
Proceso de polimerizacin por adicin
En este tipo de polimerizacin se genera una especie
reactiva a partir del monmero, la cual participa en una
reaccin que la consume y que a su vez genera otra
especie similar, de modo que cada reaccin depende de
la formacin de una especie reactiva en la reaccin
anterior, por lo cual esta reaccin tambin se denomina
reaccin en cadena. Las especies reactivas pueden ser
radicales, cationes o aniones. Los polmeros de adicin
as formados tienen pesos moleculares superiores a
100000.
Las polimerizaciones en cadena presentan reacciones de
iniciacin, propagacin y terminacin distintas y bien
definidas.
Iniciacin de proceso
La iniciacin de una polimerizacin en cadena puede ser
inducida por calor, por agentes qumicos (INICIADORES) o
por radiacin (ULTRAVIOLETA y RAYOS ). La iniciacin por
calor o radiacin proporciona una HOMLISIS (rompimiento
de un enlace qumico resultando en la formacin de dos
radicales libres) del doble enlace del monmero, resultando en
un mecanismo de reaccin va RADICALES LIBRES (tomo u
grupo de tomos que poseen un electrn sin pareja, o sea,
libre), mientras que la iniciacin qumica (la que se emplea en
la mayora de las industrias), se consigue con iniciadores,
sustancias que pueden provocar tanto la homlisis como la
HETERLISIS (rompimiento de enlace qumico resultando en
dos iones de cargas opuestas) del doble enlace. Por tanto, la
polimerizacin puede transcurrir a travs de radicales libres,
por va CATINICA o por va ANINICA, o todava, por
COORDINACIN.
Una de las reacciones ms comunes y tiles para la
obtencin de polmeros, es la polimerizacin por radicales
libres. Puesto que la mayora de los plsticos, los
elastmeros y algunas fibras se fabrican por
polimerizacin de radicales libres, este mtodo es el de
mayor importancia desde el punto de vista comercial.
Se emplea para sintetizar polmeros a partir de
monmeros vinlicos, es decir, pequeas molculas
conteniendo dobles enlaces carbono-carbono (C = C) .
Entre los polmeros obtenidos por polimerizacin por
radicales libres tenemos el poliestireno, el poli(metacrilato
de metilo, el poli(acetato de vinilo) y el polietileno
ramificado.