Grupo: 3

Integrante: Lucio Elvis Sejas Leyza

Disoluciones de electrolitos.
Equilibrios inicos
Los electrolitos son aquellas sustancias
que en disolucin, o como slidos
fundidos, son capaces de transportar la
corriente elctrica gracias a sus iones.
Para un electrolito debe cumplirse la
condicin de electroneutralidad:
Disociacin de
electrlitos
La evidencia experimental de Vant Hoff
Algunas disoluciones no obedecen las
leyes de las propiedades coligativas ni
siquiera a concentraciones muy bajas.
Teora de la disolucin electroltica de
Arrhenius (1883-1887)
Las molculas de electrolitos se disocian
en mayor o menor extensin en iones
cargados elctricamente, capaces de
transportar la corriente.
Grado de disociacin:
Disoluciones amortiguadoras
(reguladoras o tampn)
Constituidas por un cido dbil y su
base conjugada, o bien una base dbil y
su cido conjugado (HAc/NaAc).
Qu es el equilibrio qumico?
Ejemplo
explicativo
El equilibrio qumico en funcin del
tiempo
Equilibrio qumico
El equilibrio qumico se establece cuando existen
dos reacciones opuestas que tienen lugar
simultneamente a la misma velocidad
Esto, en trminos de velocidad, se puede expresar
en una reaccin por:




V
D
= Velocidad de formacin de los productos
(velocidad directa)
V
I
= Velocidad de descomposicin de los productos
(velocidad inversa)
Cuando ambas velocidades se igualan, se considera
que el sistema est en equilibrio.
El equilibrio es un proceso dinmico en
el que continuamente los reactivos se
convierten en productos y los productos
se convierten en reactivos; cuando lo
hacen a la misma velocidad nos da la
sensacin de que la reaccin se ha
paralizado

Constante de equilibrio
Guldberg y Waage, en 1864, encontraron, de una
forma absolutamente experimental, la ley que
relacionaba las concentraciones de los reactivos y
productos en el equilibrio con una magnitud, que
se denomin constante de equilibrio.
As pues, si tenemos un equilibrio de la forma:

Ley de accin de masas
Ley de accin de masas
La magnitud Kc nos informa sobre la
proporcin entre reactivos y productos en el
equilibrio qumico, as:
Cuando Kc > 1, en el equilibrio resultante la
mayora de los reactivos se han convertido en
productos.
Cuando Kc `, en el equilibrio
prcticamente solo existen los productos.
Cuando Kc < 1, indica que, cuando se
establece el equilibrio, la mayora de los
reactivos quedan sin reaccionar, formndose
solo pequeas cantidades de productos.

Aplicando conceptos anteriores
En el sistema N
2
O
4
(g) 2NO
2
(g) a 25 C se
encuentra que las concentraciones en el equilibrio
son 0,0457 de NO
2
y 0,448 de N
2
O
4
, ambas
expresadas en moles/L. Cmo ser el
rendimiento de esa reaccin?
Solucin
Si sustituimos ambos valores en la expresin del
equilibrio tenemos:

Caractersticas del equilibrio
1. El estado de equilibrio se caracteriza porque sus
propiedades macroscpicas (concentracin de
reactivos y productos, presin de vapor, etc.) no
varan con el tiempo.
2. El estado de equilibrio no intercambia materia
con el entorno. Si la descomposicin del
carbonato clcico, CaCO
3
(s) CaO (s) + CO
2

(g), la hiciramos en un recipiente abierto, como
vemos en la Figura , nunca se alcanzara el
equilibrio, pues el CO
2
(g) se escapara.
Horno para estudiar el
equilibrio: CaCO
3
(s) CaO
(s) + CO
2
(g).
3. El equilibrio es un estado dinmico en el que se producen
continuas transformaciones, en ambos sentidos, a la misma
velocidad, y por eso no varan sus propiedades
macroscpicas. As, si en el ejemplo de la descomposicin
del CaCO
3
, sustituimos una pequea parte del CO
2
, por otra
igual pero marcada con
14
C (al ser radiactivo podemos hacer
un seguimiento de en qu molculas se encuentra), al cabo
de cierto tiempo observaremos la existencia de Ca
14
CO
3
.
4. La temperatura es la variable fundamental que controla el
equilibrio. As, por ejemplo, a 450 C la constante de equilibrio
para la formacin del HI es 57, sea cual fuere la
concentracin de las especies reaccionantes, y a 425 C vale
54,5.
5. La Kc corresponde al equilibrio expresado de una forma
determinada, de manera que si se vara el sentido del mismo,
o su ajuste estequiomtrico, cambia tambin el valor de la
nueva constante, aunque su valor est relacionado con la
anterior.

La constante de equilibrio en
funcin de la presin
Existen otras formas para expresar la
constante de equilibrio. Hasta ahora,
hemos utilizado la expresin de Kc para
relacionar las concentraciones de las
sustancias que participan en el equilibrio.
La presin de un gas es proporcional al
nmero de moles de cada litro, ya que a
partir de la ecuacin de los gases:
p V = n R T
Se puede expresar segn: p=n R T / V, o lo
que es lo mismo: p = Co R T

Con ella se puede representar el cambio
necesario para establecer el equilibrio en
trminos de presiones, en aquellas reacciones
cuyos componentes son gaseosos, en funcin
de la presin parcial de las sustancias gaseosas
que intervienen en el equilibrio. A esta nueva
constante la llamaremos Kp. Si en la reaccin:
a A + b B c C + d D
Las especies intervinientes son gases,
obtenemos:

Relacin entre las formas de
expresar la constante de
equilibrio
Sea la ecuacin general: aA + bB cC + dD,
donde todas las especies son gaseosas.




Siendo n = (c + d) (a + b)
Relacin entre las constantes
de equilibrio y el grado de
disociacin
Se puede asegurar que un alto valor de Kc implica un
elevado desplazamiento del equilibrio hacia los productos
y, por contra, un bajo valor de Kc implicara que la
evolucin del equilibrio qumico ha sido desfavorable para
los productos. Por ello, es importante definir el grado de
disociacin, en tanto por uno o en tanto por ciento de la
siguiente forma:
Principio de Le Chatelier
Si un sistema qumico que
en principio est en
equilibrio experimenta un
cambio en la
concentracin, en la
temperatura , en el
volumen o en la presin
parcial, variar para
contrarrestar ese cambio.

EJEMPLO DE LA LEY
DE LE CHATELIER
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Efecto de la temperatura
Una modificacin de la temperatura del
sistema en equilibrio puede producir
igualmente un desplazamiento del
mismo en un sentido o en otro. Un
aumento de la temperatura
desplazar el equilibrio en el sentido
de la reaccin endotrmica. Una
disminucin de temperatura o un
enfriamiento del sistema, favorecer
la reaccin exotrmica.

Efecto de la presin y del
volumen
La variacin de presin en un equilibrio qumico
inuye solamente cuando en el mismo intervienen
especies en estado gaseoso o disueltas y hay
variacin en el nmero de moles, ya que si n = 0,
no inuye la variacin de presin o de volumen.
Si aumenta p, el sistema se desplazar hacia
donde exista menor nmero de moles para as
contrarrestar el efecto de disminucin de V, y
viceversa.
Si se trata de un sistema heterogneo, para saber
el efecto de estas magnitudes sobre el
desplazamiento del equilibrio slo deben tenerse
en cuenta el n gaseosos o disueltos que se
produzca.

Efecto de las
concentraciones
Si en un sistema en equilibrio qumico se
aumenta la concentracin de los reactivos,
el equilibrio se desplazar hacia la derecha
a fin de provocar la transformacin de
aqullos en productos y recuperar as la
situacin inicial. Un anlisis de los cambios
en una sustancia en particular, permitir
predecir el comportamiento del sistema y
el desplazamiento del equilibrio hacia la
reaccin directa o inversa.
Equilibrios heterogneos
slido-lquido
Un equilibrio heterogneo, que es aquel
que consta de dos fases: una slida y
otra en disolucin acuosa que contiene
iones que estn presentes en la fase
slida.
Solubilidad
Solubilidad de un soluto en un
disolvente es la concentracin, en
mol/L, que tiene el soluto dentro del
disolvente cuando la disolucin est
saturada, medida a una temperatura
determinada. Es, por tanto, la
concentracin mxima que se puede
disolver a esa temperatura
Clasificacin de sales por
solubilidad
Solubles: son aquellas que estn totalmente
disociadas en sus iones correspondientes. Como
todas las sustancias son ms o menos solubles y
ninguna es soluble hasta el infinito, consideramos
poco solubles aquellas sustancias que, en disolucin
acuosa saturada, tienen disuelto menos de 0,01
moles/L.

Poco solubles: aquellas que alcanzan un equilibrio,
expresado mediante la Ks que estudiaremos a
continuacin. Llamaremos sustancias solubles a las
que pueden mantener, en disolucin acuosa
saturada, una cantidad mayor de 0,01 moles
disueltos por litro.
Producto de solubilidad
Cuando mezclamos dos disoluciones
en las que existen iones susceptibles
de formar una sal insoluble y en
concentracin suficiente, se observa
que la precipitacin se produce
instantneamente.
Ag
2
CrO
4

(s)
2 Ag + CrO
4
2

Ks = [Ag+]
2
[CrO
4
2
]

Relacin entre solubilidad y
producto de solubilidad
Una sal poco soluble en agua y que est en equilibrio con sus
iones en disolucin tiene una relacin con los mismos que
llamaremos solubilidad, siendo la solubilidad la cantidad de la
sal precipitada que pasa a la disolucin.
AgI (slido) AgI (disuelto)
s s
Esta s representa la cantidad de slido que se ha disuelto.
Esa cantidad que pasa a la disolucin, lgicamente ha de
estar en forma inica.
AgI (disuelto) Ag
+
+ I

s s s
Con lo que: AgI (slido) Ag
+
+ I

s s s
Siendo s la solubilidad, que se expresa normalmente en
g/L o en moles/L
Ejemplo



Factores que afectan a la
solubilidad
de precipitados.
En cualquier proceso analtico el
qumico necesita disolver precipitados
para poder continuar con su anlisis
qumico o provocar que precipite todo el
producto para determinar la
composicin del mismo en la muestra.
Ello nos obliga a utilizar
convenientemente las leyes que regulan
el equilibrio para conseguir los
resultados deseados.

Efecto de ion comn
De la definicin de producto de
solubilidad se deduce que, al aumentar
la concentracin de uno de los iones
que forman el precipitado, la
concentracin del otro debe disminuir
con el objetivo de que el Ks permanezca
constante a una determinada
temperatura. Este fenmeno es
conocido como efecto de ion comn.

Efecto de la acidez (pH)
Si se disminuye la concentracin de
algunos o de todos los iones que forman
el precipitado, hasta el punto de que el
producto de sus concentraciones no
supere el producto de solubilidad, el
precipitado se disolver. Esta
concentracin puede disminuir por:
Formacin de un cido dbil
Si consideramos una sal poco soluble AB
procedente de un cido dbil AH, tenemos:
AB (s) A
+
+ B

Al aumentar la acidez se producir el equilibrio:
HB H
+
+ B

Si la constante de disociacin del cido es lo
suficientemente pequea, el anin B

desaparecer
de la disolucin como HB no disociado, lo que
originar un desplazamiento del equilibrio de
precipitacin hacia la derecha hasta alcanzar un
nuevo equilibrio:
[A
+
] [B

] = Ks'

Formacin de una base
dbil
El mecanismo es igual que el del proceso anterior, el
caso ms tpico es el de disolucin de algunos hidrxidos
en sales amnicas. El ion OH se elimina por formacin
del hidrxido amnico de Kb = 5,5 1010.
NH
4
OH NH
4
+
+ OH

Por tanto, el hidrxido de magnesio se podra haber
disuelto tambin aadiendo cloruro amnico, con lo que:
Mg(OH)
2
(s) Mg
2+
+ 2 OH

NH
4
Cl NH
4
+
+Cl

2 OH

+ 2 NH
4
+
2 NH
4
OH
Desaparecen los iones OH del equilibrio de
precipitacin, hasta el punto de que no se alcanza el Ks
del hidrxido, por lo que este se disuelve o no precipita.

Formacin de un ion complejo
estable
Otro mtodo bastante utilizado para
disolver precipitados es mediante la
formacin de iones complejos estables.
De esta forma se pueden disolver
precipitados de AgCl, AgI, etc.

Proceso redox
El efecto de los sistemas redox en la
solubilidad de los precipitados se debe a
que algunos de los iones que forman
parte de estos pueden experimentar
oxidaciones o reducciones; con lo que
su concentracin en la disolucin
disminuir, desplazndose el equilibrio
de precipitacin para mantener la
constante de equilibrio Ks.

GRACIAS POR
SU ATENCION


FIN