Metales de transicin II

Teoras de formacin de complejos

Teora de enlace de valencia
Teora de campo cristalino
Teora de campo ligando
El enlace entre el ligando y el ion metlico
es covalente.
La unin entre el ligando y el ion metlico
es electrosttica (unin inica).
El enlace entre el ligando y el ion metlico
es parcialmente inico. Posee algunas
cartersticas de enlace covalente.
Teora de enlace de valencia
Postula que los ligandos ceden sus
electrones a un grupo de orbitales
hbridos d
2
sp
3
o sp
3
d
2
del ion central.

Justifica las caractersticas magnticas.

No explica el color.
Teora de enlace de valencia (II)
Formacin de un enlace o a partir de los orbitales
hbridos del metal y el ligando
Fe = [Ar] 4s
2
3d
6

Fe
3+
= [Ar] 3d
5

Fe
3+
= [Ar] | |
| |
|
3d
4s
[Ar]
| | | |
|
3d 4s 4p 4d
Hibridizan
[Ar]
| | | | |
3d 6 sp
3
d
2

4d
Complejo de orbital externo
[Ar]
| | | |
|
3d 4s 4p 4d
Hibridizan
Fe = [Ar] 4s
2
3d
6

Fe
3+
= [Ar] 3d
6

3d
Fe
3+
= [Ar] | | | | |
4s
[Ar]
|+
|
3d
6 d
2
sp
3
4d
|+
Complejo de orbital interna
[Ar]
| | | | |
3d 6 sp
3
d
2

4d
xx xx xx xx xx xx
[Fe(H
2
O)
6
]
3+
Complejo fuertemente paramagntico.
[Ar]
|+
|
3d
6 d
2
sp
3
4d
xx xx xx xx xx xx
|+
[Fe(CN)
6
]
3-
Complejo dbilmente paramagntico.
Pares de electrones de los ligandos
Asume que la unin metal-ligando es puramente
inica.

Trata a los tomos de ligando y metal como cargas
puntuales no polarizables.

Propone que cuando se acercan los ligandos stos
crean un campo cristalino de repulsin sobre el
tomo del metal que produce orbitales d
degenerados.

La magnitud del campo cristalino determina la
magnitud de las repulsiones electrostticas.
Teora de campo cristalino
La presencia del ligando produce una perturbacin
en los orbitales d.
Orbitales d
Los orbitales d ms afectados sern los dx
2
-y
2
y los dz
2
.
Orbitales e
g
o d
Orbitales t
2g
o dc
Se denomina A
o
a la energa del campo cristalino. Es
la energa asociada a la separacin de niveles y es
proporcional a la fuerza del campo cristalino.
E
n
e
r
g

a

A
o
e
g
t
2g
Complejos de alto o bajo spin
Para aparear un electrn se requiere
energa de apareamiento (P) para vencer
la repulsin que existe entre los dos
electrones que ocupan el mismo orbital.
P < A Campo fuerte o bajo spin
P > A Campo dbil o alto spin
Energa de estabilizacin del campo cristalino
Se asigna un valor de -2/5A (estabilizacin) a cada
electrn t
2g
y una variacin de energa de +3/5A
(desestabilizacin) a cada electrn e
g
. La suma de
las energas de todos los electrones es la EECC.
E
n
e
r
g

a

A
o
e
g
t
2g
-2/5A
+3/5A
Color
Los electrones t del complejo pueden ser excitados
a uno de los orbitales e si este absorbe un fotn de
energa igual a A. Por lo tanto puede usarse la
longitud de onda absorbida para determinar el
desdoblamiento del campo cristalino por un ligando.
A = h u = h c

A mayor A debern absorber radiacin de
alta energa y baja longitud de onda.
Luz de

510 nm
Color (II)
Color (III)
Color
absorbido
Color
observado
Serie espectroqumica
Aumenta la fuerza del campo
Propiedades del ligando
Densidad de carga
A mayor densidad de carga, mayor separacin del
campo.
Disponibilidad de pares libres
Un solo par electrnico distorsiona ms que dos
(un solo par se orienta mejor para formar el
enlace).
Capacidad de formar uniones t
A mayor capacidad para formar uniones t, mayor
separacin.
Verde Violeta Amarillo Amarillo
Efecto del ligando
Complejos tetradricos
Espin bajo Espin alto
Complejos octadricos Complejos tetradricos
Nmero de
electrones d
Configuracin
Teora del campo ligando
La teora del campo ligando sugiere que las
interacciones entre el ion central y los
ligandos se efectan por enlaces parcialmente
covalentes.

Adems de las consideraciones realizadas en
la TCC incluye los enlaces metal-ligando
sigma (o) y pi (t).

Esta teora permite explicar la serie
espectroqumica en funcin de considerar a
los ligandos con sus orbitales y no como
cargas puntuales.
Teora del campo ligando (II)