CIENCIA DE MATERIALES II

2013 - 2
ELASTOMEROS (CAUCHOS)
CLASES DE ELASTOMEROS. PROCESOS DE
VULCANIZACION DE LOS ELASTOMEROS.
ENVEJECIMIENTO DEL CAUCHO. ESTRUCTURA,
PROPIEDADES Y CAMPOS DE APLICACION
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Elastmero
Los elaste!"s son aquellos #"l$e!"s que muestran un
%"#"!ta&e't" el(st&%". Cada uno de los monmeros que se unen
entre s para formar el polmero est normalmente compuesto de
%a!)"'", *&+!,e'", "-$,e'" ./" s&l&%&". Los elaste!"s s"'
#"l$e!"s a"!0"s que se e'%1e't!a' s")!e s1 te#e!at1!a +e
t!a's&%&' 2$t!ea (T,), de ah esa considerable capacidad de
deformacin. Se usan principalmente para cierres hermticos,
adhesivos partes fle!ibles. Comen"aron a utili"arse a finales del
si#lo $%$, dando lu#ar a aplicaciones hasta entonces imposibles
(como los 'e1(t&%"s +e a1t"2&l).
Los elaste!"s suelen ser normalmente #"l$e!"s te!"esta)les pero
#1e+e' se! ta)&3' te!"#l(st&%"s. Las lar#as cadenas polimricas
e'la4a' +1!a'te el %1!a+". La estructura molecular de los elastmeros
puede ser ima#inada como una estructura de &es#a,1et&s %"'
al)'+&,as&, en dnde las al)'+&,as se!$a' l"s e'la%es. La
elast&%&+a+ #!"2&e'e +e la *a)&l&+a+ +e las %a+e'as #a!a %a)&a! s1
#"s&%&' #"! s$ &sas as distribuir una cierta tensin aplicada. 'l
e'la%e %"2ale'te ase#ura que el elastmero retornar a su posicin
ori#inal una ve" de(e de aplicarse la tensin. Como resultado de esa
e!trema fle!ibilidad, los elastmeros pueden alar#arse de un )* a un
+,,*, dependiendo del material en concreto. Sin los enlaces o con
pocos de ellos, la tensin aplicada puede provocar una deformacin
permanente.
Los elastmeros que han sido e'0!&a+"s lle2('+"l"s a 1'a 0ase 2$t!ea "
%!&stal&'a te'+!(' e'"s "2&l&+a+ e' las %a+e'as,
consecuentemente e'"s elast&%&+a+ 51e a51ell"s a'&#1la+"s a
te#e!at1!as s1#e!&"!es a la te#e!at1!a +e t!a's&%&' 2$t!ea +el
#"l$e!".
A es 1' +&)16" es51e(t&%"
+e 1' elaste!" '" s"et&+"
a te's&'. L"s #1't"s
!e#!ese'ta' l"s e'la%es.
7 es el &s" elaste!"
s"et&+" a te's&'. C1a'+"
se +e6a +e a#l&%a! esta te's&',
el elaste!" !e,!esa a la
#"s&%&' A.
Tipos y nomenclatura
'!isten muchas clasificaciones posibles de los numerosos tipos de
elastmeros. 'n primer lu#ar se indica la clasificacin ms e!tendida,
se,8' la %"#"s&%&' 51$&%a, con su nomenclatura ('"!a ISO
9:;<). - continuacin se presenta la clasificacin se#.n las
propiedades a alta temperatura.
Clasificacin segn su composicin qumica
=!1#" R (del in#ls Rubber) / la cadena principal se compone de
carbono e hidro#eno contiene dobles enlaces.
Ca1%*" 'at1!al (NR)
P"l&&s"#!"#e'" (IR, 0"!a a!t&0&%&al +el %a1%*" 'at1!al)
P"l&)1ta+&e'"
Ca1%*" est&!e'">)1ta+&e'" (S7R)
Ca1%*" )1t&l" (IIR)
Ca1%*" '&t!&l" (N7R)
Ne"#!e'" (CR)
=!1#" M (del in#ls Methylene) / su cadena principal slo contiene
tomos de carbono e hidr#eno est saturada (no dobles enlaces)
Ca1%*" et&le'">#!"#&le'" (EPM)
Ca1%*" et&le'" ? #!"#&le'" > +&e'" (EPDM)
Ca1%*" et&le'">a%etat" +e 2&'&l" (EVM)
Ca1%*" 0l1"!a+" (@AM)
Ca1%*" a%!&l&%" (ACM)
P"l&et&le'" %l"!a+" (CM)
P"l&et&le'" %l"!"s1l01!a+" (CSM)
=!1#" N / contiene tomos de '&t!,e'" en la cadena principal
&0eba!&, copolmero de #"l&a&+a . #"l&3ste!.
=!1#" O / contiene tomos de "-&,e'" en la cadena principal
Ca1%*" +e e#&%l"!"*&+!&'a ('C1)
=!1#" B / contiene #rupos s&l"-a'" en la cadena principal Ca1%*"
+e s&l&%"'a (23).
=!1#" U (de Uretano) / contiene tomos de '&t!,e'", "-$,e'"
%a!)"'" en la cadena principal formando el #rupo NCO (1!eta'")
'lastmeros de poliuretano (-4 '4)
=!1#" T / contiene tomos de a410!e en la cadena principal Ca1%*"
+e #"l&s1l01!" o &T*&"C"l5
Prefijos
D indica presencia de ,!1#"s %a!)"-&l" (por e(emplo, DN7R)
C 7 indican %a1%*"s *al",e'a+"s (por e(emplo, C%%%6 7%%6)
H indica %a1%*" *&+!",e'a+" (por e(emplo, 8976)
S, normalmente min.scula, indica polmero obtenido mediante un
proceso en solucin (por e(emplo, sS76).
E EM, normalmente en min.sculas, indican polmero obtenido
mediante un proceso en emulsin (por e(emplo, eS76)
OE indica un polmero al que se ha a:adido aceite (por e(emplo, 1'/
S76)
Y suele indicar propiedades termoplsticas.
Clasificacin segn su comportamiento a alta temperatura
Elastmeros termoestables
-l calentarlos no cambian de forma si#uen siendo slidos hasta
que, por encima de una cierta temperatura, se de#radan. La maora
de los elastmeros pertenecen a este #rupo
Elastmeros termoplsticos
-l elevar la temperatura se vuelven blandos moldeables. Sus
propiedades no cambian si se funden se moldean varias veces. 'ste
tipo de materiales es relativamente reciente, el primero fue
sinteti"ado en ;<)<.
!amilias principales
Est&!3'&%"s (S7Cs)
Est&!e'">)1ta+&e'">est&!e'" (S7S) de alto ba(o contenido en
estireno.
Est&!e'">et&le'">)1t&le'">est&!e'" (SE7S)
Est&!e'">&s"#!e'">est&!e'" (SIS)
Ole0$'&%"s (TPOs)
V1l%a'&4a+"s te!"#l(st&%"s (TPVs)
P"l&1!eta'" te!"#last&%" (TPUs)
C"#"l&3ste!es (COPEs)
C"#"l&a&+as (COPAs)
"uroplasticos y elastomeros
Los +1!"#l(st&%"s o te!"0&6"s " te!"esta)les, conservan una alta
estabilidad dimensional en una amplia fa(a de temperatura debido a
que las cadenas de #"l$e!"s 0"!a' allas est!e%*ae'te
%"'e%ta+as e't!e s$. 'stas allas est(' %"#1estas #"! "l3%1las
1'&+as #"! e'la%es %"2ale'tes tan fuertes que, a pesar de una alta
car#a mecnica alta temperatura, el plstico se mantiene
prcticamente inalterable.
Son en #eneral mu duros pero tambin relativamente fr#iles.
Su alt" ,!a+" +e !et&%1la%&' los hace mu resistentes a solventes
a#entes qumicos.
9o se funden, por lo cual no pueden ser transformados por accin de
la temperatura. 'l e!ceso de temperatura los de#rada perdiendo
rpidamente cohesin. 'ste fenmeno ocurre alrededor de los =),>C.
6esumiendo los ?'621@%A1SB
9o se funden. Se de#radan o se queman
9o pueden ser soldados
9o son reciclables, salvo como car#as inertes
?ienen un hinchamiento limitado
Son altamente resistentes a los solventes los a#entes qumicos
2ediana a ba(a resistencia al impacto
0rcticamente no se deforman ba(o car#a esttica. (ba(o Creep)
@inalmente, los elaste!"s se #"s&%&"'a' est!1%t1!ale'te e't!e
l"s #"l$e!"s te!"#l(st&%"s . l"s te!"sta)les, se caracteri"an
por su comportamiento elstico.
's decir, recuperan su forma ori#inal despus de haber estado
sometidos a un esfuer"o.

'stn compuestos por una alla +e %a+e'as +e #"l$e!"s 1.
la!,as, e!tensamente enla"adas qumicamente entre s. 6esumiendo
los 'LCS?12'61SB
Deneralmente no pueden ser soldados
Son limitadamente reciclables
Se hinchan en presencia de a#ua e hidrocarburos
Son insolubles en ciertos solventes
2u alta absorcin de vibraciones resistencia al impacto
-lta deformacin ba(o car#a esttica.

#enerali$a$es $e los elastmeros
Los elastmeros son aquellos polmeros que muestran un
comportamiento elstico, son polmeros amorfos que se encuentran
sobre su temperatura de transicin vtrea (?#), de ah esa
considerable capacidad de deformacin.
Los elastmeros estn formados por lar#as cadenas de
"'e!"s l&'eales " !a&0&%a+as . e't!ela4a+as
t!&+&e's&"'ale'te. La elasticidad proviene de la *a)&l&+a+ +e
las %a+e'as #a!a %a)&a! s1 #"s&%&' #"! s$ &sas as distribuir
una cierta tensin aplicada. 'l e'la%e %"2ale'te ase#ura que el
elaste!" !et"!'a!( a s1 #"s&%&' "!&,&'al una ve" de(e de
aplicarse la tensin. Como resultado de esa e!trema fle!ibilidad,
los elastmeros pueden alar#arse de un EF a 1' GHHF,
dependiendo del material en concreto. Sin los enlaces o con pocos
de ellos, la tensin aplicada puede provocar una deformacin
permanente.

Los e0e%t"s +e la te#e!at1!a estn tambin presentes en la
elasticidad de un polmero. Los elaste!"s que han sido e'0!&a+"s
lle2('+"l"s a 1'a 0ase 2$t!ea " %!&stal&'a te'+!(' e'"s "2&l&+a+
e' las %a+e'as, consecuentemente menos elasticidad que aquellos
manipulados a temperaturas superiores a la temperatura de transicin
vtrea (T,) del polmero. Las te#e!at1!as +e t!a's&%&' 2$t!ea +e
l"s elaste!"s (s %"1'es se e'%1e't!a' #"! +e)a6" +e la
te#e!at1!a a)&e'te. La ?# es la temperatura a la que un polmero
fundido, sometida a enfriamiento, se convierte en un slido vidrioso.
%us efectos sonB
Se presenta un cambio de propiedades asociado al cese virtual de
movimiento molecular a escala local.
Si la te#e!at1!a +e !e)la'+e%&&e't" es a."! 51e la te#e!at1!a
+e t!a's&%&' 2$t!ea, el #"l$e!" es s1a2e.
Si la te#e!at1!a +e !e)la'+e%&&e't" es e'"! 51e la te#e!at1!a
+e t!a's&%&' 2$t!ea, el ate!&al #1e+e se! +1!", 51e)!a+&4" . a"!0".

La te#e!at1!a +e !e)la'+e%&&e't" es la temperatura en la que el
#"l$e!" al%a'4a 1' ,!a+" +e a)la'+a&e't" es#e%$0&%". 's
una medida arbitraria para establecer la temperatura superior de
servicio del polmero, sin si#nificado a nivel molecular.
La t!a's&%&' 2$t!ea '" es l" &s" 51e el 01'+&+". 'l 01'+&+" es
1'a t!a's&%&' 51e se a'&0&esta e' l"s #"l$e!"s %!&stal&'"s.
1curre cuando las cadenas polimricas abandonan sus
estructuras cristalinas se transforman en un lquido
desordenado. La t!a's&%&' 2$t!ea es 1'a t!a's&%&' 51e se
a'&0&esta e' l"s #"l$e!"s a"!0"sE es decir, polmeros cuas
cadenas no estn dispuestas se#.n un ordenamiento cristalino, sino
que estn esparcidas en cualquier ordenamiento, a.n en estado
slido (elastmeros).
Los elastmeros suelen ser normalmente polmeros termoestables
pero pueden ser tambin termoplsticos.
Propie$a$es mecnicas $e los elastmerosB
"ure&a'
La +1!e4a de los cauchos blandos se mide sobre una escala
arbitraria, por medio de un indentador de car#a de resorte, que
emplea un durmetro. Las lecturas de F, a), son tpicas del caucho
blando, de G, a H, del caucho r#ido, de H) a <) del caucho duro,
ms de <H para el caucho duro infle!ible.
Compresin'
La propiedad ms importante del caucho su(eta a car#as de
compresin, es el mdulo de elasticidad. 0ara el caucho blando vara
entre ; ;, 20a, mientras que para el caucho duro se encuentra
alrededor de ;,,,20a. 'l mdulo de elasticidad depende de la
temperatura del caucho, el tiempo que el caucho haa estado a la
temperatura de prueba, el #rado de deformacin, la composicin
curado del caucho. 'l caucho no tiene suficiente compresibilidad
volumtricaE slo puede usarse como resorte, cuando no se obstrue
la e!pansin lateral.
Traccin'
'l dia#rama representa los datos de esfuer"o I deformacin, despus
de varios ciclos de aplicacin del esfuer"o el mdulo de elasticidad
es maor que el que se indica, despus de la aplicacin de numerosos
ciclos de car#a descar#a.

Curva de esfuer"os I deformacin de un elastmero. Casi toda la
deformacin es elsticaE por lo tanto, el mdulo de elasticidad vara
conforme cambia la deformacin.
Resiliencia elstica'
La capacidad del elastmero para absorber ener#a elsticamente se conoce
como !es&l&e'%&a el(st&%a. 'ner#a acumulada hasta el lmite elstico. La
buena resiliencia de los elastmeros (ustifica su uso como medio para
absorber las car#as de choque. L"s elaste!"s t&e'e' al!e+e+"! +e I
2e%es la !es&l&e'%&a +e 1' a%e!" +e alta !es&ste'%&a.
!luencia'
Se incrementa con el aumento de la temperatura. Las %a!,as 2&)!at"!&as
#!"+1%e' (s 0l1e'%&a 51e las est(t&%as.
(ist)resis'
Se denomina tambin friccin interna del elastmero, si#nifica la
conversin de ener#a mecnica en trmica, cuando se car#a se descar#a
el mismo. Cuanto ms blando sea el elastmero, menor ser su eficiencia
para absorber ener#a mecnica, mediante su conversin en ener#a trmica.

La conversin de ener#a mecnica en ener#a trmica es menos
eficiente a temperaturas elevadas. La histresis resulta evidente en un
dia#rama esfuer"o I deformacin, que muestre un ciclo completo de
car#a descar#a.
U' %&%l" +e %a!,a .
+es%a!,a #a!a el
%a1%*". La 4"'a
s")!ea+a !e#!ese'ta
la e'e!,$a e%('&%a
t!a's0"!a+a e' %al"!
!atiga'
La car#a esttica requerida para que se produ"ca una ruptura en el
elastmero, es menor cuanto ms prolon#ado sea el tiempo de su
aplicacin. La vida dinmica de fati#a se acorta apreciablemente por las
temperaturas mu por encima de los J,>C o mu por deba(o de /+>C.
Caucho natural *poliisopreno+
'n estado natural, aparece en forma de suspensin coloidal en el lte,
$e pro$uctoras $e caucho. La principal fuente de lte! es el rbol de la
especie (e-ea .rasiliensis, de la familia de las Euforbiceas (tambin
se denomina caucho natural al hule, obtenido de las plantas Castilla
elstica y Guayule). El material coagulado se comprime a travs de
unos rodillos para eliminar el agua y producir un material en hojas.
as hojas se secan con corriente de aire seco o por el calor del humo
de un fuego. !stas junto con el caucho en bruto se trituran por acci"n
mecnica de ci#alla rompiendo algunas de las largas cadenas
polimricas y reduce su peso molecular promedio.
'l caucho natural es principalmente el cis/012 poliisopreno me&cla$o
con peque3as canti$a$es $e protenas1 lpi$os1 sales inorgnicas y
otros numerosos componentes. El cis$%,& poliisopreno es un
pol'mero de cadena larga.
'l prefi(o cis$ indica (ue el grupo metilo y el tomo de hidr"geno
estn en el mismo lado del doble enlace C)C. El %,& indica (ue las
unidades (u'micas (ue se repiten de las cadena de pol'mero estn
enla#adas de forma covalente en el primero y en el cuarto tomo de
C.
4ulcani&a$o $el caucho natural
La vulcani"acin es un proceso mediante el cual se %al&e'ta el
%a1%*" 'at1!al %!1+" e' #!ese'%&a +e a410!e, con el fin de volverlo
(s +1!" . !es&ste'te al 0!$". Se dice que fue descubierto por
C*a!les =""+.ea! e' 9JI< por accidente, al 2"l%a! 1' !e%&#&e'te
+e a410!e . %a1%*" e'%&a +e 1'a est10a. 'sta me"cla se endureci
se volvi impermeable, a la que llam vulcani"acin en honor al
dios Kulcano. Sin embar#o, ha estudios que demuestran que un
proceso similar a la vulcani"acin, pero basado en el uso de
materiales or#nicos (sa2&as . "t!"s e-t!a%t"s +e #la'tas) fue
utili"ado por la Cultura 1lmeca F.),, a:os antes para hacer pelotas
de hule destinadas a un (ue#o ritual.
Lurante la 21l%a'&4a%&', l"s #"l$e!"s l&'eales #a!alel"s %e!%a'"s
%"'st&t1.e' #1e'tes +e e't!e%!14a&e't" e't!e s$. 'l resultado final
es que las "l3%1las el(st&%as +e %a1%*" 51e+a' 1'&+as e't!e s$ a 1'a
a."! " e'"! e-te's&'. 'sto forma un caucho ms estable, duro,
mucho ms durable, ms resistente al ataque qumico sin perder la
elasticidad natural. ?ambin transforma la superficie pe#a(osa del
material en una superficie suave que no se adhiere al metal o a los
sustratos plsticos.
La 21l%a'&4a%&' es un #!"%es" +e %1!a &!!e2e!s&)le debe ser
fuertemente contrastado con los #!"%es"s te!"#l(st&%"s que
caracteri"an el comportamiento de la vasta maora de los polmeros
modernos. 'ste #!"%es" &!!e2e!s&)le define a los cauchos curados como
materiales termor#idos los saca de la cate#ora de los termoplsticos.
4sualmente el e't!e%!14a&e't" 51$&%" es !eal&4a+" %"' a410!e,
pero e!isten otras tecnolo#as como los s&steas )asa+"s e' #e!-&+"s.
Se suelen usar combinadamente con a#entes aceleradores retardadores.
'l a"ufre es un material con sin#ulares propiedades. E'
+ete!&'a+as %&!%1'sta'%&as, 0"!a!( %a+e'as +e s1s #!"#&"s
(t""s. 'l %a!)"'" . el s&l&%&" #1e+e' 0"!a! ta)&3' esas
%a+e'as. 'l proceso de vulcani"acin hace uso de este fenmeno. A
l" la!," +e la "l3%1la +el %a1%*", *a. 1' '8e!" +e s&t&"s 51e
s"' at!a%t&2"s #a!a l"s (t""s +e a410!e. Son los llamados s&t&"s
+e %1!a. E' %a+a s&t&" +e %1!a, 1' (t"" +e a410!e se #1e+e 1'&!
a s$ &s", a partir de all la cadena de tomos de a"ufre puede
crecer hasta que alcance el sitio de cura de otra molcula. 'stos
#1e'tes +e a410!e s"' 1s1ale'te +e ; a 9H (t""s +e la!,", en
contraste con los polmeros ms comunes en los que la cadena
principal de carbonos puedes ser varios miles de veces de lar#a.
'l "-$,e'" " el "4"'" ta)&3' #1e+es !ea%%&"'a! %"' l"s +")les
e'la%es +el %a!)"'" de las molculas de caucho de una forma
s&&la! a la !ea%%&' +e 21l%a'&4a%&' +el a410!e produciran un
aumento de la fra#ilidad del caucho.
La reaccin de o!idacin puede retardarse en cierta forma a:adiendo
antio!idantes mientras se compone el caucho.
'l 1s" +e !elle'"s #1e+e +&s&'1&! el %"st" +el %a1%*" . #!"+1%&!
1' e'+1!e%&&e't" +el ate!&al.
Com.nmente se utili"a el 'e,!" +e %a!)"'" %"" !elle'" #a!a el
%a1%*", a e'"! taaK" +e #a!t$%1la +e 'e,!" +e %a!)"'", a."!
se!( la !es&ste'%&a a la t!a%%&'. 'l a#re#ado de este material
aumenta la resistencia a la abrasin a la ras#adura del caucho. El
'e,!" +e %a!)' es 1' ate!&al #!"+1%&+" #"! la %")1st&'
&'%"#leta +e l"s #!"+1%t"s +e!&2a+"s +el #et!le". 's una forma
de carbono amorfo con una relacin superficie/volumen
e!tremadamente alta que como tal es uno de los primeros
'a'"ate!&ales ampliamente usados.
Polibutadieno
@ue uno de los primeros tipos de cauchos sinttico, en ser inventados.
's mu similar al caucho natural. 'l butadieno es un polmero hecho
a partir de un monmero que contiene dos dobles enlaces CMC.
'l polibutadieno es el polmero ms importante para el procesamiento
del caucho sinttico. Nste posee propiedades mu seme(antes a las del
caucho natural se vende como sustituto de este .ltimo.
Comparacin $e las propie$a$es $el caucho cru$o con las $el
caucho -ulcani&a$o'
Efectos $el en-ejecimiento t)rmico y $el conteni$o $e negro $e
humo en la resistencia al $esgaste abrasi-o en seco $el caucho
natural



FIN