EJERCICIO 7

Compuestos octadricos de metales de transicin Ej.: [CoF6 ]-3 Orbitales implicados en el enlace: Co3+: [Ar]3d64s04p0 F: 1s22s22p5

F F Co F F F F

3-

Interaccionan los de energas similares y la misma simetra La interaccin se estudia considerando la formacin de CLAS por parte de los orbitales de los ligandos.
Simetra de los Orbitales del metal M (Oh) Consultamos la tabla de caracteres del grupo Oh

s (px, py, pz) (dz2, dx2-y2) (dxz, dyz, dxy)

A1g T1u Eg T2g

Qumica Inorgnica

EJERCICIO 7

CLAS: Interaccin

Participan los 6 orbitales p de los ligandos dirigidos al tomo central

L L L L L L

CLAS de los 6 orbitales s de los ligandos (enlaces M-L)

Oh E 8C3 6C2 6C4 3C2 i 6S4 8S6 3sh 6sd 6 0 0 2 2 0 0 0 4 2 = a1g + eg + t1u

EJERCICIO 7

CLAS: Interaccin

Se determinan grficamente: comparndolas con el orbital atmico con el que van a interaccionar z
Y(a1g) = 1/ 6 ( f1 + f2 + f3 + f4 + f5 + f6 ) Compatible con el orbital s del metal

x 1/ 2 ( f1 - f6 ) 1/ 2 (f2 - f4 ) 1/ 2 (f3 - f5)

Y(t1u) = Compatibles con los orbitales p 1/ 12 ( 2f1 - f2 - f3 - f4 - f5 + 2f6 ) 1/ 2 (f2 - f3 + f4 - f5 )

(eg) =

Compatibles con los dz2 y dx2-y2

Qumica Inorgnica

EJERCICIO 7

CLAS: Interaccin
Formacin de los OM

a1g
+ s 2 OM: uno enlazante y otro antienlazante

t1u

6 OM: tres enlazantes degenerados y otros tres antienlazantes degenerados pz, px y py

Qumica Inorgnica

EJERCICIO 7

CLAS: Interaccin
Formacin de los OM
z z y y

eg

Se obtienen 4 OM: 2 enlazantes

x eg y z x

degenerados y 2 antienlazantes degenerados

x d z2 d x2-y2

Qumica Inorgnica

EJERCICIO 7
E

CLAS: Interaccin
t1u*

DOM
a1g*

4p (t1u) 4s(a1) 3d (eg+ t2g) (6e-) Co+3 (d6)

Los orbitales de simetra t2g del metal son de no enlace ya que no hay CLAS de los ligandos de simetra adecuada para interaccionar

t2g
eg

eg*
F

eg t1u a1g

NH3 H3N

NH3

F H3N F

F NH3
NH3

(12e-)

t1u

El orbital eg* tiene un fuerte carcter del metal

a1g

Molculas ML6 (Oh) con enlaces s metal ligando.

Qumica Inorgnica

EJERCICIO 7

CLAS: Interaccin

Orbitales del metal M (Oh):

s (px, py, pz) (dz2, dx2-y2) (dxz, dyz, dxy)

A1g T1u Eg T2g

Hay 12 orbitales de los ligandos que darn interaccin

CLAS de los orbitales de los ligandos

Oh E 8C3 6C2 6C4 3C2 i 6S4 8S6 3sh 6sd 12 0 0 0 -4 0 0 0 0 0

p =

t1g + t2g + t1u + t2u

EJERCICIO 7

CLAS: Interaccin
y z

Consideramos los orbitales atmicos del ion central de simetra t2g:

z

x dxy CLAS t2g d yz

dxz

Las CLAS de igual simetra:

z

(t2g) ( p1 + p2 + p3 + p4); (p5 + p6 + p7 + p8); (p9 + p10 + p11 + p12)

Qumica Inorgnica

3 antienlazantes degenerados

3 enlazantes degenerados y

Se obtienen 6 OM:

EJERCICIO 7

CLAS: Interaccin
t1u *

Ej.: DOM del [CrCl6]-3

a1g* eg* * t2g

4p (t1u) 4s(a1) (eg+ t2g) 3d

O
t2g eg t1u a1g 18 eCl Cl Cl Cl Cl Cl

t2g eg Cr3+, d3 t1u

a1g

Qumica Inorgnica

EJERCICIO 7
eg* t2g eg

3d (eg+ t2g)

s-dador
eg t1u a1g
eg* t2g* t2g

s-dador, p-dador

eg* t2g* t2g

3d (eg+ t2g) t2g

eg

eg t1u a1g

3d (eg+ t2g) t2g eg

eg

t1u a1g

s-dador, p-aceptor

Qumica Inorgnica